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分析化学题库

分析化学题库


1 常量分析与半微量分析划分界限是 : 析。 2 试液体积在 1mL~10mL 的分析称为 3 试样用量在 0.1mg~10mg 的分析称为_ 微量_分析。 4 试样用量为 0.1 ~ 10 mg 的分析称为-------- ( (A) 常量分析 (A) 常量分析 Chap 1 定量分析化学概论 (71/35.5)?1.0?10-3 0.0025?40.08? (B) 半微量分析 (B) 半微量分 C ) (C) 微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析 (D) 痕量分析 半微量 _分析。 被测物质量分数高于 __1__%为常量分析 ; 称取试样质量高于__0.1__g 为常量分

5 试液体积在 1 ~ 10 mL 的分析称为------------( B )

6 若每 1000g 水中含有 50 mg Pb2+, 则可将 Pb2+的质量浓度表示为__50_?g/g。 7 已知某溶液含 71 ?g/g Cl-,其密度为 1.0 g/mL,则该溶液中 Cl-的浓度为__2.0?10-3__ mol/L。 [Ar(Cl)=35.5] 8 某水样中含有 0.0025 mol/L Ca2+, 其密度为 1.002 g/mL, 则该水样中 Ca 为__100__?g/g。 [Ar(Ca)=40.08] 1000/1.002 9 准 确 移 取 1.0 mg/mL 铜 的 标 准 溶 液 2.50 mL, 于 容 量 瓶 中 稀 释 至 500 mL, 则 稀 释 后 的 溶 液 含 铜 (?g/mL) 为 ----------------------------------( C ) (A) 0.5 (B) 2.5
3

(C) 5.0
+

(D) 25 C
2-

注意:稀释至 500 mL,计算时必乘2,答案只能是 A --------------( D )已知 Ar(Na)=23.0, Mr(SO42-)=96.1 (B) 1.10?10-3, 2.75?10-4

10 海 水 平 均 含 1.08 ? 10 ?g/g Na 和 270 ?g/g SO4 , 海 水 平 均 密 度 为 1.02g/mL, 则 海 水 中 Na+ 和 SO42- 浓 度 (mol/L) 为 (A) 4.79?10-5, 2.87?10-6 Na:1.08?103/1000/23.0/1.02 11 海水平均含 1.08?103 ?g/g Na+和 270 ?g/g SO42-, 海水平均密度为 1.02g/mL。已知 Ar(Na)=23.0, pNa 和 pSO4 分别为-- ( A ) (A) 1.32 和 2.54 12 (B) 2.96 和 3.56 (C) 1.34 和 2.56 B ) (A) NaOH (D) 4.32 和 5.54 (B) Na2CO3 pNa :pSO4:负对数关系 (D) Na2S2O3 CaO:易 为标定 HCl 溶液可以选择的基准物是--------( (A) 分析纯的 AgNO3 吸水 光谱纯的含义:谱线不干扰 (B) 分析纯的 KMnO4 (C) FeSO4?7H2O (C) Zn (C) 化学纯的 K2Cr2O7 (D) 分析纯的 K2Cr2O7 (C) Na2SO3 Mr(SO42-)=96.1,则海水中 (C) 4.60?10-2, 2.76?10-3 (D) 4.79?10-2, 2.87?10-3

13 为标定 EDTA 溶液的浓度宜选择的基准物是---( B ) (B) 分析纯的 CaCO3 (C) 分析纯的 FeSO4?7H2O (D) 光谱纯的 CaO

14 为标定 Na2S2O3 溶液的浓度宜选择的基准物是--( D ) (A) 分析纯的 H2O2 (A) Na2S2O3 (A) K2Cr2O7 (B) Na2SO3 (B) Na2S2O3 15 为标定 KMnO4 溶液的浓度宜选择的基准物是---( D ) (D) Na2C2O4 16 以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是---( B ) (D) H2C2O4?2H2O (A) KMnO4 (A) NaCl (B) NaOH (B) Na2C2O4 (C) K2Cr2O7 (C) NaOH (D) FeSO4 (D) Na2CO3 17 以下标准溶液可以用直接法配制的是-----------( C ) 18 配制以下标准溶液必须用间接法配制的是-----( C ) 19 以下试剂能作为基准物的是--------------------( D ) (A) 分析纯 CaO (A) 0.2 g 左右 计算 NaOH 体积在 20~30mL 21 用 HCl 标液测定硼砂(Na2B4O7?10H2O)试剂的纯度有时会出现含量超过 100%的情况,其原因是----------( C (A) 试剂不纯 (A) (B) 试剂吸水 (B) (C) 试剂失水 (D) 试剂不稳,吸收杂质 22 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大,其原因是-----( C ) 过量半滴造成误差大 造成终点与化学计量点差值大,终点误差大 1 ) (B) 分析纯 SnCl2?2H2O (B) 0.2 g ~ 0.4 g (C) 光谱纯三氧化二铁 (D) 99.99%金属铜 (D) 0.8 g ~ 1.6 g 20 用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定 0.1 mol/L NaOH 溶液,每份基准物的称取量宜为[Mr(KHC8H8O4)=204.2] ----( C ) (C) 0.4 g ~ 0.8 g

(C)

造成试样与标液的浪费

(D) (A)、(C)兼有之

23 以 EDTA 滴定法测定石灰石中 CaO[Mr(CaO)=56.08]含量, 采用 0.02 mol/LEDTA 滴定, 设试样中含 CaO 约 50 % , 试样溶解 后定容至 250 mL, 移取 25 mL 进行滴定, 则试样称取量宜为-------------------------( C ) (A) 0.1 g 左右 (B) 0.2 g ~ 0.4 g (C) 0.4 g ~ 0.8 g (D) 1.2 g ~ 2.4 g 计算 EDTA 体积在 20~30mL 24 用碘量法测定矿石中铜的含量,已知含铜约 50%,若以 0.10 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点,消耗约 25 mL,则应称取矿石质量(g) 为[Ar(Cu)=63.50]---------------------------------------( (A) 1.3 (B) 0.96
2-

D) (D) 0.32
-

(C) 0.64

0.10?25/1000=mCu/63.50 )

25 硼砂与水的反应是: (A) 1:1 ------( B) (B) 1:2

B4O7 +5H2O=2H3BO3+2H2BO3 (C) 1:4 (D) 1:5

用硼砂标定 HCl 时,硼砂与 HCl 的化学计量比为-----------------( B

26 欲配制 As2O3 标准溶液以标定 0.02 mol/L KMnO4 溶液,如要使标定时两种溶液消耗的体积大致相等,则 As2O3 溶液的浓度约为 (A) 0.016 mol/L -------( C) (B) 2c(FeSO4)= c(H2C2O4) (C) c(FeSO4)=2c(H2C2O4) (D) 2n(FeSO4)= (B) 0.025 mol/L (C) 0.032 mol/L (D) 0.050 mol/L C(As2O3)∶C(KMnO4)=5∶4

27 用同一 KMnO4 标准溶液分别滴定体积相等的 FeSO4 和 H2C2O4 溶液,耗用的标准溶液体积相等,对两溶液浓度关系正确表述是 (A) c(FeSO4)= c(H2C2O4) n(H2C2O4) 28 为 测 定 Pb2+, 先 将 其 沉 淀 为 PbCrO4, 然 后 用 酸 溶 解 , 加 入 KI, 再 以 Na2S2O3 滴 定 , 此 时 n(Pb2+) : n(S2O32-) 是 ------------------------------( C ) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:3 (D) 1:6 在此标定中 n(KIO3) : n(S2O32-) 为--------------------( D ) 29 用 KIO3 标定 Na2S2O3 所涉及的反应是 IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O (A) 1:1 溶 液 20.00 (B) 1:2 mL, I2+2S2O32-=2I-+S4O62(C) 1:5 酸 化 后 用 (B) 25.00 (D) 1:6 0.0400mol/L A) (D) 40.00 C=0.05000 mol/L 5∶4 (C) 31.25 KMnO4 溶 液 滴 定 至 终 点 时 消 耗 溶 液 体 积 (mL) 是

30 移取 KHC2O4? H2C2O4 溶液 25.00 mL, 以 0.1500 mol/L NaOH 溶液滴定至终点时消耗 25.00 mL。 今移取上述 KHC2O4? H2C2O4 -------------------------------------------------------------( (A) 20.00 31 Ba2+ 可沉淀为 Ba(IO3)2 或 BaCrO4, 然后借间接碘量法测定 , 今取一定量含 Ba2+ 试液 , 采用 BaCrO4 形式沉淀测定 , 耗去 0.05000 mol/L Na2S2O3 标准溶液 12.00 mL。若同量试液采用 Ba(IO3)2 形式沉淀测定, 应当耗去 0.2000 mol/LNa2S2O3 标准溶液 体积(mL)为---------( (A) CrO4 3e 5.00 (IO3)2 D) (B) 6.00 12e 4倍关系 (C) 10.00 (D) 12.00

32 称取相同质量 As2O3 两份, 分别处理为 NaAsO2 溶液。其中一份溶液酸化后用 0.02000 mol/L KMnO4 溶液滴定,另一份在弱碱 性 介 质 中 以 I2 溶 液 滴 定 , 滴 定 至 终 点 时 两 种 滴 定 液 消 耗 体 积 恰 好 相 等 , 则 I2 溶 液 的 浓 度 (mol/L) 是 ----------------------------------------------------( (A) 0.02500 2.5 倍 33 将磷酸根沉淀为 MgNH4PO4,沉淀经洗涤后溶于过量 HCl 标准溶液,而后用 NaOH 标准溶液滴定至甲基橙变黄,此时 n(P) : n(H+) 是---- ( B) (B) 1:2 (C) 1:3 (D) 2:1 PO4 →H2PO4 (A) 1:1 (B) 0.2000 D) (C) 0.1000 (D) 0.0500

28. 2 分 (2132) 34 水中 SO42-的测定可加入过量酸化的 BaCrO4 溶液,此时生成 BaSO4 沉淀,再用碱中和,此时过剩的 BaCrO4 沉淀析出,滤液中被置 换 出 的 (A) 1:1 CrO42- 借 间 接 碘 量 法 用 (B) 1:2 (C) 1:3 Na2S2O3 滴 定 . (D) 1:6 D) 此 时 SO42- 与 Na2S2O3 的 化 学 计 量 之 比 为 ---------------------------------------------------------------------( C ) 35 以下各类滴定中,当滴定剂与被滴物浓度各增大 10 倍时,突跃范围增大最多的是--( 2

(A) HCl 滴定弱碱 A (A) 强碱滴定弱酸 NaCl

(B) EDTA 滴定 Ca2+ (B) 多元酸的分步滴定

(C) Ce4+滴定 Fe2+ B) (C) EDTA 滴定金属离子

(D) AgNO3 滴定 NaCl (D) AgNO3 滴 定

36 以下各类滴定中,当滴定剂与被滴物浓度各增加 10 倍时,突跃范围不变的是--------(

1 用 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 不能用直接滴定法,而需采用间接碘量法,其原因是__ 有 S4O6 ,还有 SO4 ,这样就无确定的计量关系__。
22-

K2Cr2O7 与 Na2S2O3 直接反应,产物不仅

2 用酸碱滴定法测定 CaCO3 的含量,不能用直接滴定,而需采用加入过量的酸,而后用 NaOH 回滴,其原因是__CaCO3 不溶于水,必须 用过量 HCl 才溶解完全,因此必须采用返滴定方法____。 3 以下测定和标定各应采用的滴定方式分别是:(填 A, B, C, D) (1) 用酸碱滴定法测定 CaCO3 试剂的纯度 (3) 用 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 (4) 用 H2C2O4 标定 KMnO4 (A)直接法 (B)回滴法 (C)置换法 (D)间接法 (1)加过量酸(3)置换出 I2 4 以下滴定应采用的滴定方式分别是:(填 A, B ,C ,D) (1) (2) 佛尔哈德法测定 Cl甲醛法测定 NH4
+ 2+

__B__ __C_ __A__

(2) 以 K2NaCo(NO2)6 形式沉淀,再用 KMnO4 滴定以测定 K+ __D__

__B__ __C__ __D__ __A__ (C)置换法 __A__
32+

(3) KMnO4 法测定 Ca (4) 莫尔法测定 Cl(A)直接法 (1) (2) (3) (4)

(B)回滴法

(D)间接法

5 用 EDTA 络合滴定法作如下测定所采用的滴定方式分别是:(填 A, B, C, D) 测定水中 Ca2+,Mg2+ 通过 MgNH4PO4 测定 PO4
2+ 2-

__D__ __B__ __C__ (D)间接法 (C)置换法 __B__ __C__ (C)间接法

通过加入过量 Ba 测定 SO4 (B)回滴法

通过加入过量 Ni(CN)4 测定 Ag

(A)直接法 (1) (2) (3)

6 用以下不同方法测定 CaCO3 试剂纯度采用的滴定方式分别是:(填 A, B, C) 用酸碱滴定法测定 用 KMnO4 法测定 (B)回滴法 用 EDTA 络合滴定法测定?__A__

(A)直接法

7 滴定分析时对化学反应完全度的要求比重量分析高,其原因是___重量分析可借加入过量沉淀剂使反应完全,而容量分析只进行 到化学计量点,不可多加试剂,故后者对反应完全度的要求高。____。 8 标定下列溶液的基准物是: 待 标 液 基 准 物

1 HCl 2

Na2CO3

Na2B4O7?10H2O

1 NaOH 2

H2C2O4?2H2O

邻苯二甲酸氢钾

3

9 欲配制 Na2S2O3、KMnO4、K2Cr2O7 等标准溶液, 必须用间接法配制的是__Na2S2O3、KMnO4___,标定时选用的基准物质分别 是__K2Cr2O7、草酸钠(或草酸)__。 0133 为标定下列溶液的浓度选一基准物: 待标液 基准物 NaOH H2C2O4?2H2O 或邻苯二甲酸氢钾 KMnO4 Na2C2O4 或草酸 Na2S2O3 K2Cr2O7 EDTA Zn

10 为标定下列溶液的浓度,请选用适当的基准物: 溶液 基准 物 NaOH H2C2O4?2H2O EDTA Zn AgNO3 NaCl Na2S2O3 K2Cr2O7

11 下列基准物常用于何种反应? (填 A,B,C,D) (1) 金属锌 ___B____ ___C____ ___A____ ___D____ (A) 酸碱反应 (B) 络合反应 (C) 氧化还原反应 (D) 沉淀反应 (2) K2Cr2O7 (3) Na2B4O7?10H2O (4) NaCl

12 容量分析中对基准物质的主要要求是(1)__ 物质的组成与化学式相符__; (2)__纯度要高__;(3)__稳定___。 13 分析纯的 SnCl2?H2O_不能___(能或不能)作滴定分析的基准物,其原因是__不稳定, 易被氧化为 Sn4+__。 14 120 ℃干燥过的分析纯 CaO__ 不可以 ____( 可以或不可以 ) 作滴定分析的基准物 , 其原因是 ___ 不稳定 , 易吸水及二氧化碳 ____。 15 在滴定分析中标准溶液浓度一般应与被测物浓度相近。两溶液浓度必需控制在一定范围。若浓度过小,将使___突跃小, 终点 不明显, 终点误差大___ ;若浓度过大则__造成浪费____。 16 用邻苯二甲酸氢钾(Mr=204.2)标定约 0.05 mol/L 的 NaOH 溶液时, 可称__ 0.2~0.3__g 试样___3__份,进行分别标定;若用草酸 (Mr=126.07)标定此 NaOH 溶液,则标定的简要步骤是__称草酸约 0.3 g, 定容于 100 mL 容量瓶中, 移取 25.00 mL 3 份进行标定。 ______。 为什么不称3份?称3份每份少于 0.1g 17 称取分析纯硼砂(Na2B4O7?10H2O) 0.3000 g,以甲基红为指示剂,用 0.1025 mol/L HCl 溶液滴定,耗去 16.80 mL。则硼砂的质量 分数是_109.5%__。 导致此结果的原因是_____硼砂部分失去结晶水___。 [Mr(Na2B4O7?10H2O)=381.4 ] 18 为测定下列物质, 请选择滴定剂标准溶液: K2CrO4__Na2S2O3__; KBr__ AgNO3__; I2__ Na2S2O3___; KSCN__ AgNO3___。 19 用间接法配制下列标准溶液,为标定其浓度,可选择何种基准物和指示剂: 标 准 溶 液 EDTA KMnO4 Na2S2O3 I2 基 准 锌片 Na2C2O4 K2Cr2O7 As2O3 物 指 示 剂

二甲酚橙或铬黑 T 自身指示剂 淀粉 淀粉

20 H2C2O4?2H2O 基准物若长期保存于保干器中,标定的 NaOH 浓度将_偏低___(偏低或高),其原因是__部分失去结晶水___。正 确的保存方法是___置于密闭容器中保存__。 导致 NaOH 体积增大 21 以 HCl 为滴定剂测定试样中 K2CO3 含量,若其中含有少量 Na2CO3,测定结果将___偏高___。 若以 Na2CO3 为基准物标定 HCl 浓度, 而基准物中含少量 K2CO3, HCl 浓度将_偏高__。 (填偏高、偏低或无影响) 1.HCl 体积增大 2.HCl 体积减小 4

22 将优级纯的 Na2C2O4 加热至适当温度,使之转变为 Na2CO3 以标定 HCl,今准确称取一定量优级纯 Na2C2O4,但加热温度过高,有部 分变为 Na2O,这样标定的 HCl 浓度将__无影响___(填偏高、偏低或无影响),其原因是__因 Na2CO3 和 Na2O 与 HCl 反应的化学计 量比均是 1:2。___。 23 标定 HCl 溶液浓度, 可选 Na2CO3 或硼砂(Na2B4O7?10H2O)为基准物。若 Na2CO3 中含有水,标定结果__偏高__,若硼砂部分失 去结晶水,标定结果_偏低__。 若两者均处理妥当,没有以上问题,则选__硼砂___(两者之一)作为基准物更好,其原因是___ HCl 与 两者均按化学计量比 1:2 反应, 但硼砂摩尔质量大, 称量误差小___。 24 标定 HCl 的 Na2CO3 常采用分析纯 NaHCO3 在低于 300℃下焙烧成 Na2CO3,然后称取一定量的 Na2CO3.若温度过高会有部分分 解为 Na2O,用它标定的 HCl 的浓度__偏低____(偏高或偏低),其原因是___因 Mr(Na2O)<Mr(Na2CO3),故耗 V(HCl)多,HCl 浓度必低 __。 25 现有浓度为 0.1125mol/L 的 HCl 溶液,用移液管移取此溶液 100mL,须加入_12.50__mL 蒸馏水,方能使其浓度为 0.1000mol/L。 26 为标定浓度约为 0.1mol/L 的溶液欲耗 HCl 约 30mL,应称取 Na2CO3__0.2__g, 若用硼砂则应称取__0.6___g。1.5mmol [Mr(Na2CO3)=106.0, Mr(Na2B4O7?10H2O)=381.4] 27 称取 0.4210 g 硼砂以标定 H2SO4 溶液, 计耗去 H2SO4 溶液 20.43 mL, 则此 H2SO4 溶液浓度为___0.05043____mol/L。 [Mr(Na2B4O7?10H2O)=381.4] 0.4210/381.4/20.43?1000 B4O72-+ 2H++ 5H2O = 4H3BO3 进 28 用酸碱滴定法测定 Na2B4O7? 10H2O、 B、 B2O3 和 NaBO2? 4H2O 四种物质,它们均按反应式

行反应, 被测物与 H+的物质的量之比分别是___1:2____、___2:1____、___1:1____、__2:1____。 29 一仅含 Fe 和 Fe2O3 的试样 , 今测得含铁总量为 79.85% 。此试样中 Fe2O3 的质量分数为 ___67.04%__ ,Fe 的质量分数为 __32.96%___。 [Ar(Fe)=55.85, Ar(O)=16.00] w(Fe2O3) = (1-79.85%)?(159.7)/(16.00?3)?100% = 67.04% w(Fe) = (1-67.04%)?100% = 32.96% 30 一定量的 Pb2+试液采用 PbCrO4 形式沉淀,沉淀经洗涤后溶解,用碘量法测定,耗去 0.05000mol/LNa2S2O3 标准溶液 10.00mL,同量 Pb2+试液若采用 Pb(IO3)2 形式沉淀应耗去此标准溶液__40.00___mL。 31 用同体积的 As2O3 和 H2C2O4 标液分别标定同一 KMnO4 溶液,消耗相同体积的 KMnO4 溶液, 则此 As2O3 标液的浓度为 H2C2O4 标液浓度的___1/2____(多少倍)。 32 用 KBrO3 标定 Na2S2O3 所涉及的反应是 BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O
-

I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

此处 KBrO3 与 Na2S2O3 的化学计量之比是__1:6____。

33 在浓 HCl 中,IO3 氧化 I 的产物为 ICl,在此 IO3 与 I 的化学计量之比为__1:2___。 34 现称取等量的 H2C2O4?KHC2O4?2H2O 两份, 溶解后, 一份用 0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定, 另一份用 KMnO4 溶液滴定, KMnO4 与 NaOH 消耗的体积相等, 则 KMnO4 的浓度为 ___0.02667___mol/L。 (CV) NaOH/3=(CV) KMnO4?5/4 35 将含磷试液经处理后沉淀为 MgNH4PO4,沉淀过滤洗涤后溶于 30.00mL 0.1000mol/L HCl 溶液中,最后用 0.1000mol/L NaOH 回 滴至甲基橙变黄,计用去 10.00mL。此试液中含磷 _1.000___ mmol。 (30.00?0.1000-10.00?0.1000)/2 36 以下几类酸碱滴定中, 当反应物浓度增大时 , 突跃变化最大的是 __(2)__, 其次是__(1)__, 突跃基本上不变的是 __(3)___ 。 [ 填 (1),(2),(3)] (1) HCl 滴定弱碱 A (1) EDTA 滴定 Ca2+ 1,2,3?) (1) OH--H+ (5) Fe3+-Sn2+ (1) (2) (3) (4) (5) 强碱滴定强酸 强碱滴定弱酸 多元酸的分步滴定 氧化还原滴定 (2) OH--HA (6) Ag+-Cl___突跃增加 2 pH 单位___ ___突跃增加 1 pH 单位___ ___突跃不变____ ___突跃不变___ (3) OH--H2A(至 HA-) (4) EDTA-Ca2+ (2) HCl 滴定 NaOH (3) HCl 滴定 CO32-至 HCO3(3) AgNO3 滴定 NaCl (4) Ce4+滴定 Fe26___; 完全不改变的有_____3 , 5_______。(填 37 以下各类滴定中浓度增大时,突跃基本不变的是__(4) __,改变最大的是__(3)__。 (2) NaOH 滴定 H2A 至 A238 在以下各类滴定体系中,增大反应物浓度.突跃范围变大最显著的有___1 ,

39 若滴定剂与被滴物浓度增加 10 倍,以下滴定突跃范围变化情况是(指 pH、pM、E 变化多少单位):

EDTA 滴定金属离子 ___突跃增大 1 pM 单位___

5

1 某实验室常用 KMnO4 法测定石灰石中 CaO 的质量分数 , 所用 KMnO4 溶液浓度为 0.02000 mol/L, 为使滴定体积恰等于 w(CaO)?100, 则应称取试样多少克? [Mr(CaO)=56.08] 解:m = [(5/2?0.02000?x?56.08)/(x%?1000)]?100% = 0.2804 (g) 2 欲测定合金钢中铬含量,将试样溶解后氧化成 Cr2O72-, 然后以 FeSO4 滴定, 今知铬大致含量约 5%,欲耗 0.1mol/L FeSO4 30mL, 计算应称取试样多少克? [Ar(Cr)=52.00] 解:m = [(0.1?30?52/3)/(5%?1000)]?100% = 1 (g) 3 为标定 0.02mol/L EDTA 20mL,应称取金属锌多少克?为保证相对误差低于 0.1%,应如何做? [Ar(Zn)=65.38] 解:m(Zn) = 0.02?20?65.38/1000≈0.03 (g) [Mr(CaCO3)=100.1, Mr(CaO)=56.08] 解:Mr(CO2) = 100.1-56.08 = 44.02 所以 w(CaCO3) = 11.4% 5 某学生标定一 NaOH 溶液,测得其浓度为 0.1026 mol/L。但误将其暴露于空气中,致使吸收了 CO2。为测定 CO2 的吸收量, 取该 碱液 50.00 mL, 用 0.1143 mol/L HCl 溶液滴定至酚酞终点, 计耗去 HCl 溶液 44.62 mL。计算: (1)每升该碱液吸收了 CO2 多少克? (2)用该碱液去测定弱酸浓度,若浓度仍以 0.1026 mol/L 计算,则因 CO2 的影响引起的最大相对误差是多少? [Mr(CO2)=44.00] 解:1. c(NaOH) = 0.1143?44.62/50.00 = 0.1020 (mol/L) m(CO2) = (0.1026-0.1020)?44.00 = 0.026 (g) 0.1026-0.1020 2. Er = ────────?100% = 0.6% 0.1020 6 根据下列数据, 试求某吐酒石(KHC4H4O6)试样纯度:称取试样 2.527 g, 加入 25.87 mL NaOH 溶液,用 H2SO4 溶液返滴定,消耗了 1.27 mL; 已知 10.00 mL H2SO4 相当于 11.20 mL NaOH; 10.00 mL H2SO4 相当于 0.2940 g CaCO3。 Mr(KHC4H4O6)=188.2, H2C4H4O6 的 pKa1= 3.04, pKa2= 4.37 。 解:c(H2SO4) = (0.2940 /100.09 )?(1/10.00mL)?1000 mL/L = 0.2937 mol/L c(NaOH) = 2?0.2937 mol/L/1.12 = 0.5245 mol/L [c(NaOH)V(NaOH)-2c(H2SO4)V(H2SO4)]M(KHC4H4O6) w(KHC4CH4O6) = ─────────────────────── ?100% = 95.5% 7 已知 1.00 mL 的 KMnO4 溶液相当于 0.1117 g Fe(在酸性介质中处理为 Fe2+,然后与 MnO4-反应),而 1.00mL KHC2O4?H2C2O4 溶液在酸性介质中恰好与 0.20 mL 上述 KMnO4 溶液完全反应。问需多少毫升 0.2000 mol/L NaOH 溶液才能与上述 1.00mL KHC2O4?H2C2O4 溶液完全中和? [Mr(Fe)=55.85] 解:以上反应的计量关系是: n(KMnO4):n(Fe2+) = 1:5; n(KMnO4):n(KHC2O4?H2C2O4) = 4:5; n(KHC2O4?H2C2O4):n(NaOH) = 1:3; c(MnO4-) = (0.1117?1000)/(1.0?55.85?5) = 0.4000 (mol/L) c(KHC2O4?H2C2O4) = 0.4000?0.2?5/4 = 0.1000 (mol/L) 所以 V(NaOH) = (0.1000?1.00?3)/0.2000 = 1.50 (mL) 8 称取 Pb3O4 试样 0.1000 g,加入 HCl 后将所放出的氯气通入含有 KI 的溶液中。 析出的 I2 用 Na2S2O3 标准溶液滴定,计耗去 25.00 mL 。 已 知 1.00 mL Na2S2O3 溶 液 相 当 于 0.3249 mg KIO3 ? HIO3 。 求 试 样 中 Pb3O4 的 质 量 分 数 。 [Mr(Pb3O4)=685.6, Mr(KIO3?HIO3)=389.9] 解:反应的计量关系是: Pb3O4 ? Cl2 ? I2 ? 2Na2S2O3 m(试样)?1000 已知 Mr(CaCO3)=100.1, 100g 试样中 CaCO3 质量为 5.00/44.02?100.1 = 11.37 (g) 称取 0.3g 金属锌,溶解后定容于 250mL,移取 25mL 作标定。 4 将一个仅含 CaO 和 CaCO3 的混合物(在 1200℃)灼烧并在干燥器中冷却,质量损失 5.00%, 计算试样中 CaCO3 的质量分数。

6

KIO3?HIO3 ? 6I2 ? 12Na2S2O3 Na2S2O3 的浓度是: c(Na2S2O3) = 12?0.3249/389.9=0.01000 (mol/L) ?(0.01000?25.00)?685.6 故 w(Pb3O4) = ──────────────?100% = 85.70% 0.1000?1000?2 9 将含有 V 和 Fe 的试样 1.600 g 溶解做预处理,使 Fe 呈 Fe(III)、V 呈 V(V)状态, 并将溶液稀释至 500 mL。 (1) 取 50.00 mL 溶液使通过银还原器[此时 Fe(III)→Fe(II),V(V)→V(IV)]用 0.1000 mol/L Ce(SO4)2 溶液滴定,用去 16.00 mL。 (2) 另取 50.00mL 溶液使通过锌还原器(此时 Fe(III)→Fe(II),V(V)→V(II)), 用 0.1000 mol/L Ce(SO4)2 溶液滴定,用去 32.00 mL。 试求该试样中 V2O5 和 Fe2O3 的质量分数。 [Mr(V2O5)=182.0, Mr(Fe2O3)=160.0] 解:设 Fe2O3 为 x g, V2O5 为 y g x/(160.0/2000)+y/(182.0/2000) = 0.1000?16.00?500.0/50.00 x/(160.0/2000)+y/(182.0/3?2000) = 0.1000?32.00?500/50.00 解方程得: x = 0.640 g y = 0.728 g w(Fe2O3) = 0.640/1.600?100% = 40.0% w(V2O5) = 0.728/1.600?100% = 45.5% 10 取煤粉 5.30g,测得风干水分为 5.00%, 进而又测得风干煤的烘干水分为 4.00%,计算煤粉中总水分是多少? 解:m(H2O) = 5.30?5.00%+5.30?95%?4.00% = 0.466 (g) w(H2O) = [0.466/5.30]?100% = 8.80% (或 w(H2O) = 5.00%+4.00%?(100-5)/100 = 8.79%) 11 称取风干石膏试样 0.9901 g, 放入已恒重为 13.1038 g 的坩埚低温干燥, 失去湿存水后称量为 14.0819 g, 再经高温烘干失去 结晶水后称量为 13.8809 g。计算试样的湿存水是多少? 干燥物质的结晶水是多少? 若带有结晶水的石膏全部为 CaSO4?2H2O, 其质量分数是多少? [Mr(CaSO4)=136.14, Mr(H2O)=18.02] 解:湿存水的百分含量:[0.9901-(14.0819-13.1038)] /0.9901?100% = 1.21% 结晶水的百分含量:[(14.0819-13.8809)/(14.0819-13.1038)]?100% = 20.55% w(CaSO4?2H2O) = 20.55%?(136.14+36.04)/36.04 = 98.2% 12 若将 PO43-沉淀为磷钼酸铵,过滤,洗涤后溶于过量 NaOH 溶液中,剩余的碱用酸反滴, 总的反应式如下: (NH4)2HPO4?12MoO2?H2O+24OH- =12MoO42-+HPO42-+2NH4++13H2O 若称取一定量试样用上法测定,净耗 0.1015mol/L NaOH 溶液 1.01mL;同量试样若使其形成 MgNH4PO4 沉淀,沉淀过滤洗涤后溶于 过量酸,而后用碱返滴至甲基橙变黄,请计算应净耗去 0.1075mol/L HCl 多少毫升 ? 解:设耗 HCl V(mL),则 0.1015?1.01?Mr(P)/24 = 0.1075?V?Mr(P)/2 V = 0.08mL 说明了什么? 13 利用生成 BaSO4 沉淀在重量法中可以准确测定 Ba2+或 SO42-,但此反应用于容量滴定,即用 Ba2+滴定 SO42-或相反滴定,却难以 准确测定,其原因何在? 答: (1) 生成 BaSO4 的反应不很完全,在重量法中可加过量试剂使其完全,而容量法基于计量反应,不能多加试剂; (2) 生成 BaSO4 反应要达到完全,速度较慢, 易过饱和,不宜用于滴定, 而在重量法中可采用陈化等措施。 7 磷钼酸铵可测微量 P

14 为何在酸碱滴定中 HCl、NaOH 溶液浓度一般为 0.1mol/L 左右,而 EDTA 溶液常使用 0.05mol/L~0.02 mol/L? 答:酸碱反应的完全程度不如 EDTA 络合反应高,若浓度太稀,终点误差大。EDTA 络合反应完全度高,可以稀一些,而且 EDTA 溶 解度小,也难以配成 0.1 mol/L 溶液。 15 有人说 “滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成的误差必然相应增大” ,你认为正确吗? 试说明: (1) 由于过量一滴所造成的误差与浓度有何关系? (2) 浓度大时对终点误差的影响是有利或是无利? (3) 浓度不宜过大原因是什么? 答:上述说法不正确。 1. 此时必须增大试样量,使消耗体积与原来相近,这时过量 1 滴(0.04mL)所造成的误差为 0.04?c/V?c = 0.04/V, 它仅与总消 耗体积有关,而与浓度无关; 2. 对终点误差而言,则是浓度大些好,以 NaOH 滴定 HCl 为例,若是以酚酞为指示剂, Et = 10-5?V/c?V = 10-5/c,即浓度大则终点误差小; 3. 浓度不能过大,原因是防止造成浪费。 1 下列表述中,最能说明随机误差小的是-------------------( (A) 高精密度 (B) 与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准差大 (D) 仔细校正所用砝码和容量仪器等 2 下列表述中,最能说明系统误差小的是------------------------------( (A) 高精密度 (B) 与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准差大 (D) 仔细校正所用砝码和容量仪器等 3 以下情况产生的误差属于系统误差的是-------------------------------( (A) 指示剂变色点与化学计量点不一致 (B) 滴定管读数最后一位估测不准 (C) 称样时砝码数值记错 (D) 称量过程中天平零点稍有变动 4 当 对 某 一 试 样 进 行 平 行 测 定 时 , 若 分 析 结 果 的 精 密 度 很 好 , 但 准 确 度 不 好 , 可 能 的 原 因 是 ---------------------------------------------------------------------------------( (A) 操作过程中溶液严重溅失 (C) 称样时某些记录有错误 5 做滴定分析遇到下列情况时,会造成系统误差的是---------------------( (A) 称样用的双盘天平不等臂 (B) 移液管转移溶液后管尖处残留有少量溶液 (C) 滴定管读数时最后一位估计不准 (D) 确定终点的颜色略有差异 5 用重量法测定试样中 SiO2 的质量分数时能引起系统误差的是---( (A) 称量试样时天平零点稍有变动 D ) (B) 析出硅酸沉淀时酸度控制不一致 8 A ) (D) 试样不均匀 B ) (B) 使用未校正过的容量仪器 A ) B ) A )

(C) 加动物胶凝聚时的温度略有差别 7

(D) 硅酸的溶解损失 C )

重量法测定硫酸盐的质量分数时以下情况可造成负系统误差的是----( (A) 沉淀剂加得过快 (C) 沉淀的溶解损失 8 用邻苯二甲酸氢钾标定 NaOH 溶液浓度时会造成系统误差的是-----( (A) 用甲基橙作指示剂 (C) 每份邻苯二甲酸氢钾质量不同 9 分析测定中随机误差的特点是---------------------------------( (A) 数值有一定范围 (C) 大小误差出现的概率相同 10 以下关于随机误差的叙述正确的是----------------------------( (A) 大小误差出现的概率相等 (C) 正误差出现的概率大于负误差 11 下列有关随机误差的论述中不正确的是---------------------------( (A) 随机误差具有随机性 (B) 随机误差具有单向性 (C) 随机误差在分析中是无法避免的 (D) 随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的 12 以下有关随机误差的论述错误的是------------------------------------( (A) 随机误差有随机性 (C) 随机误差是可测误差 13 下面哪种说法不符合正态分布的特点----------------------------( (A) 大误差出现的概率小,小误差出现的概率大 (B) 绝对值相同,正负号不同的误差出现的概率相等 (C) 误差为零的测量值出现的概率最大 (D) 各种数值的误差随机出现 14 随机误差符合正态分布,其特点是-----------------------------------( (A) 大小不同的误差随机出现 (C) 正负误差出现的概率不同 15 按正态分布(?-?)≤x≤(?+?)出现的概率为--------------------------------( (A)│u│= 0.5 (C)│u│= 1.5 16 以下有关系统误差的论述错误的是----------------------------------------( (A) 系统误差有单向性 (C) 系统误差是可测误差 17 实验中出现以下情况引起随机误差的是------------------------------( 9 D ) (B) 系统误差有随机性 (D) 系统误差是由一定原因造成 P = 0.38 P = 0.87 (B)│u│= 1.0 (D)│u│= 2.0 P = 0.68 P = 0.95 (B) 大误差出现的概率大 D ) D ) (B) 随机误差呈正态分布 (D) 随机误差无法避免 C ) B ) B ) (B) 正负误差出现的概率相等 D ) (B) 数值无规律可循 (D) 正负误差出现的概率相同 (D) 每份加入的指示剂量不同 (D) 使用定性滤纸过滤

(B) 过滤时出现穿滤现象而没有及时发现

B )

(B) NaOH 溶液吸收了空气中的 CO2

(D) 负误差出现的概率大于正误差

(D) 大误差出现的概率小,小误差出现的概率大 B )

注意有效数字:0.683 0.955 B )

(A) 18

BaSO4 重量法测定硫时,加 HCl 过多

(B) 天平两臂不等长 (D) 滴定管最后一位估计不准 A )

(C) 砝码受腐蚀

对正态分布特性描述错误的是-----------------------------------------( (A) (B) (C) (D) 19 以下论述正确的是-------------------------------------------( (A) 单次测定偏差的代数和为零 (C) 偏差用 s 表示 20 A ) (B) 总体平均值就是真值 (D) 随机误差有单向性 在 x= x 处有最大值

?值的任何变化都会使正态曲线沿着 x 轴平移,但曲线的形状不变
改变?会使峰加宽或变窄,但?仍然不变 在 x=±?处有两个拐点

?:总体平均值

实验室中一般都是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为--(

D )

(A)

? ? x ? u?
? ? x ? t? , f s
sx

(B)

? ? x?u

?
n

(C) 21

(D)

? ? x ? t? , f
B )

s n

对某试样平行测定 n 次,量度所测各次结果的离散程度最好选用-----( (A) d (B) s (C) (D) ?

s x :平均值的标准偏差
22 在量度样本平均值的离散程度时, 应采用的统计量是-----------------( (A) 变异系数 CV (C) 平均值的标准差 23 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用-----( (A) F 检验 参见 P.253 24 有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用-------( (A) t 检验 2230 测定铁矿中铁的质量分数四次结果的平均值为 56.28%,标准差为 0.10% 。置信度为 95%时总体平均值的置信区间(%)是 ------------------------------------------( (A) 56.28±0.138 (C) 56.28±0.159 t(0.95,3)=3.18, t(0.95,4)=2.78 参见 P.251 公式 7—18 f=3,t(0.95,3)=3.18 考有效数字 10 D ) (B) 56.28 ±0.14 (D) 56.28 ±0.16 (B) u 检验 (C) F 检验 (D) Q 检验 D ) (B) t 检验 (C) u 检验 (D) Q 检验 A ) (B) 标准差 s C )

sx

(D) 全距 R

25 对置信区间的正确理解是--------------------------------------------------( (A) 一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 (B) 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围 (C) 真值落在某一可靠区间的概率 (D) 一定置信度下以真值为中心的可靠范围 26 测定铁矿中 Fe 的质量分数 , 求得置信度为 95 %时平均值的置信区间为 35.21% ± 0.10% 。对此区间的正确理解是 ---------------------------------------( D ) (A) 在已测定的数据中有 95%的数据在此区间内 (B) 若再作测定, 有 95%将落入此区间内 (C) 总体平均值?落入此区间的概率为 95% (D) 在此区间内包括总体平均值?的把握有 95% 27 指出下列表述中错误的表述--------------------------------------------------( (A) 置信水平愈高,测定的可靠性愈高 (B) 置信水平愈高,置信区间愈宽 (C) 置信区间的大小与测定次数的平方根成反比 (D) 置信区间的位置取决于测定的平均值 28 总体平均值的 95%置信区间的含义是---------------------------------------( (A) 有 95%的测量值包含在此区间内 (B) 平均值落在此区间的概率为 95% (C) 有 95%的把握该区间把总体平均值?包含在内 (D) 测量值 x 落在对?左右对称的区间 29 可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差----------------------( (A) 进行仪器校正 (C) 认真细心操作 30 若 仅 设 想 常 量 分 析 用 的 滴 定 管 读 数 误 差 ± 0.01mL, 若 要 求 测 定 的 相 对 误 差 小 于 0.1%, 消 耗 滴 定 液 应 大 于 ------------------------------------------------------------( (A)10mL 31 能消除测定方法中的系统误差的措施是----------------------------( (A) 增加平行测定次数 (C) 用标准试样进行对照试验 32 称取含氮试样 0.2g,经消化转为 NH4+后加碱蒸馏出 NH3,用 10 mL 0.05 mol/LHCl 吸收,回滴时耗去 0.05 mol/L NaOH 9.5 mL。 若想提高测定准确度, 可采取的有效方法是-( (A) 增加 HCl 溶液体积 (C) 使用更稀的 NaOH 溶液 10-9.5=0.5 33 以下计算式答案 x 应为--------------------------------------------------------( 11.05+1.3153+1.225+25.0678 = x (A) 38.6581 34 11 (B) 38.64 (C) 38.66 (D) 38.67 C ) D ) (B) 使用更稀的 HCl 溶液 (D) 增加试样量 C ) (B) 称样量在 0.2g 以上 (D) 认真细心地做实验 (B)20mL (C)30mL B ) (D)40mL (B) 增加测定次数 (D) 测定时保持环境的温度一致 A ) C ) A ) B )

增加 HCl 溶液体积,NaOH 溶液体积也增加

用 50mL 滴定管滴定时下列记录正确的应该为-------------------------------( (A)21mL 35 当一组测量值的精密度较差时,平均值的有效数字位数为----------( (A) 与测量值位数相同 (B) 当样本容量较大时可比单次测量值多保留一位 (C) 应舍到平均值的标准差能影响的那一位 (D) 比单次测量值少一位 36 某有色络合物溶液的透射比 T = 9.77%,则吸光度值 lg(1/T)为---------------( (A)1.0 37 (B)1.01 (C)1.010 (D)1.0101 C ) (B)21.0mL (C)21.00mL (D)21.002mL

C )

C )

测 定 试 样 中 CaO 的 质 量 分 数 , 称 取 试 样 0.908 g, 滴 定 耗 去 EDTA 标 准 溶 液 20.50 mL, 以 下 结 果 表 示 正 确 的 是 -------------------------------------------( (A) 10% 38 已知某溶液的 pH 值为 11.90,其氢离子浓度的正确值为----------------( (A) 1?10 39 下列算式的结果应以几位有效数字报出--------------------------------( 0.1010(25.00-24.80) ─────────── 1.0000 (A) 五位 40 c?V?M 某组分的质量分数按下式计算而得: w(X) = ─────── , m?10 若 c = (0.1020±0.0001)mol/L, V = (30.02±0.02) mL, M = (50.00±0.01)g/mol, m =(0.2020±0.0001)g ,则对 w(X) 的误差来说-------------------( B ) (B) 由“c”项引入的最大 (D) 由“m”项引入的最大 (A) 由“V”项引入的最大 (C) 由“M”项引入的最大 41 分 析 SiO2 的 质 量 分 数 得 到 两 个 数 据 :35.01 % ,35.42 % , 按 有 效 数 字 规 则 其 平 均 值 应 表 示 为 -----------------------------------------------------------------------------( (A) 35.215% 42 测定某有机物, 称取 0.2000 g, 溶解后加入 0.01000 mol/L I2 标准溶液 10.00 mL, 回滴 I2 时消耗 0.01000 mol/L Na2S2O3 19.20 mL, 则此测定的相对误差约是-------------( (A) 千分之几 20.00-19.20 1 准确度高低用__误差___衡量,它表示__测定结果与真实值差异__。 精密度高低用__偏差___衡量,它表示__平行测定结果相互接近程度___。 2 容量瓶与移液管配套使用时, 若其体积关系不符合相应的比例, 会引起__系统__误差, 可采用__相对校准__减免。 12 (B) 百分之几 B ) (D) 百分之百 (C) 百分之几十 (B) 35.22% (C) 35.2% B ) (D) 35% (B) 四位 (C) 三位 (D) 二位 D )
-12

C ) (C) 10.08% (D) 10.077% B )

(B) 10.1%

mol/L
-12

(B) 1.3?10

-12

mol/L
-12

(C) 1.26?10

mol/L

(D) 1.258?10

mol/L

3 某重量法测定 Se 的溶解损失为 1.8 mg Se,如果用此法分析约含 18% Se 的试样, 当称样量为 0.400 g 时, 测定的相对误差是 __-2.5%___。 1.8/(0.4?18%)/1000?100% 4 玻璃容器对某些离子有吸附作用,对于不太稀的溶液,它所引起的误差通常可以忽略不计,对于浓度极稀的组分来说,吸附作用 引起的误差应为__系统__误差。(系统误差或随机误差) 5 用 NaOH 滴定 HAc,以下几种情况下造成的误差属于哪一类? (1) 选酚酞为指示剂滴定至 pH=9.0 (2) 选酚酞为指示剂,确定终点颜色时稍有出入 (3) 选甲基橙为指示剂滴定至 pH=4.4 (4) 碱式滴定管中气泡未赶出 6 在滴定分析中若指示剂的变色点与化学计量点恰好相同,__ 不能__(能或不能)说滴定误差为零。这是因为___只能说不存在 系统误差,但人眼判断颜色有±0.3pH(或 pM)的不确定性,总有随机误差存在,故不会为零___。 7 用四种分析方法来分析已知铝质量分数为 24.83%的标准试样,这四种方法所测得的平均结果(%)和标准差(%)如下: (A) __系统误差___ __随机误差___ __过失___ __过失___

(C) (D) 四种方法中最优的是__ B __,差的是__A__和__C__。其中__ D __存在系统误差,若找出原因可加以校正。 8 根据随机误差的标准正态分布曲线,某测定值出现在 u = ±1.0 之间的概率为 68.3%, 则此测定值出现在 u>1.0 之外的概率为 __15.8%___。 参见 P:248 9 随机误差的正态分布曲线的两个重要参数是__标准差? ___和__总体平均值?___,它们分别表示测量结果的__离散程度__和 __集中趋势__。 10 正态分布曲线反映出__偶然(或随机)__误差分布的规律性;总体平均值?表示测量值分布的__集中趋势__。 在不存在系统误差 的情况下, ?就是__真值__;总体标准差? 表示测量值分布的__分散程度__。 11 有限次测量结果的随机误差遵循__ t__分布。 当测量次数无限多时, 随机误差趋向__正态__分布,其规律是__正负误差出现的 概率相等;小误差出现的概率大,大误差出现的概率小,特大误差出现的概率很小___。 12 正态分布的?称为__总体平均值__,?称为__总体标准差__,其曲线的概率密度函数为__ y = [1/(?(2?)1/2)]exp[-(x-?)2/(2?2)]___。 P.246 公式 7-10 13 正态分布函数中的两个参数分别为__?__和__?__。 14 用甲醛法测得某铵盐中氮的质量分数为(%)5.15 , 5.32 , 5.22 , 5.25。其平均值( x )为__5.24%__ ;标准差(s)为__0.070%__ ; 其平均值的标准差( s x )为__0.035%___; 含氮量在置信度 95%时的置信区间是__(5.24±0.11)%__。 (t0.05,3=3.18) 参见 P:251 15

x = 25.28, s = 1.46 x = 24.90, s = 2.53

(B)

x = 24.76, s = 0.40 x = 23.64, s = 0.38

样本标准差的数学表达式为 ___ 散程度(或精密度)___。 16

s?

?? x
i ?1

n

i

? x?

2

? n ? 1? ___, 它比平均偏差更好地衡量一组测量值的___分

13

平行四次测定某溶液的浓度 (mol/L) ,结果分别为 0.2041, 0.2049, 0.2039, 0.2043。 则其平均值 x =___0.2043___,标准差 s=__4.3
-4

?10 17

___, 变异系数 CV=__2.1?___,平均值的标准差 s x =__ s x ?

s ? 2.2 ? 10 ?4 ____。 n

CV=S/

x ?1000?

在统计学上,把在一定概率下,以测定值为中心包括总体平均值在内的可靠范围,称为___置信区间___,这个概率称为__置信度 (置信水平)__。 18

上图所表示的曲线称作__ t 分布___曲线。图中横坐标用__ t__符号表示,其定义式为__ t 度___。f 称为__自由度___, 其定义式为___ f = n-1___。 19

?

x? ? ___,纵坐标表示__概率密 sx

通常标准差的数值比平均偏差要__大__;平均值的标准差值比单次测量结果的标准差值要___小___。少量测量数据结果的随 机误差遵循__ t__分布,当测量次数趋于无限次时,随机误差遵循__正态__分布。 在少量数据的统计处理中,当测定次数相同时,置信 水平愈高,则显著性水平愈___低___,置信区间愈__宽(或大)___,判断的可靠性愈__好(或大)__。 p 20 用某种方法测定一纯化合物中组分 A 的的质量分数,共 9 次,求得组分 A 的平均值 x =60.68 %, 标准差 s=0.042%。已知 a

?=60.66%, t0.05,8=2.31
(1) 平均值的置信区间为___ 60.65% ~ 60.71%___ (2) 21 平均值的精密度应比单次测定的精密度__好(或高)__,也即

x 与?之间___无___显著差异(指有或无)

用 t 检验法,参见 P.252

s x 比 s __小__。
s x 的__变化__就很小了。通常平

当测定次数不多时,随测定次数增加平均值的标准差__减小__,当测定次数大于 10 次时, 行测定__4~6__次即可。 22

实验中使用的 50 mL 滴定管 , 其读数误差为 ± 0.01mL, 若要求测定结果的相对误差≤± 0.1 % , 则滴定剂体积应控制在 __20__mL;在实际工作中一般可通过___增加试样质量___或___适当减小标准溶液浓度___来达到此要求。 23 实验室为检查某一新方法有无系统误差 ,通常可采用___标准试样,___、___标准方法___和__加入回收法___等进行对照试 验。 24 用分度值为 0.1 g 的台秤称取约 20 g 的物品, 最多可记录__3__位有效数字。如用来测定土壤水分, 要求称量的相对误差不 大于 2%,至少应称取土壤试样__10__g。 25 14

按有效数字规则记录测量结果, 最多可至: (1) 用分度值为 0.1 g 的台秤准确称出 5 g 试样,记录为__5.0__ g ; (2) 用分度值为 0.1 mg 的天平准确称出 5 g 试样,记录为__5.0000__ g ; (3) 用 10 mL 量筒准确量出 5 mL 溶液,记录为___5.0___ mL ; (4) 用 50 mL 滴定管准确量出 5 mL 溶液,记录为___5.00__mL 。 26 以下各数的有效数字为几位 : 0.0050 为__二__位; 6.023?1023 为__四___位 ; ? 为__无限__位; pH=10.02 为__二___位 。 27 用碘量法测定含铜试样中铜的质量分数,将试样溶解后,定容于 100mL 容量瓶中,用移液管吸取 25mL 进行测定,最后用下式计 算: 0.04346?9.36?63.546 w(Cu)= ─────────────?100%,结果应表示为__10.09%___。 25/100 多少位? 28 以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)? 0.1000?(25.00-24.50)?246.47 (1) w(X) = ───────────────?100% , __二位___ 1.000?1000 0.1208?(25.00-1.52)?246.47 (2) w(X) = ───────────────?100% , __四位___ 1.000?1000 29 以适当单位表示以下数值以消除该数值中不必要的非有效数字:0.0002548kg 为__0.2548 g __。 1.0247?(25/100)?1000

1 纯 KCl 试样中 w(Cl)(%)的六次分析结果分别为:47.45, 47.33, 46.88, 47.24, 47.08,46.93。 计算(a)平均值;(b)标准差;(c)相对标准 差;(d)绝对误差; (e)相对误差。 [已知 Mr(KCl)=74.55,Ar(Cl)=35.4] 解:

(a)

1 n x ? ? xi ? 47.15% n i ?1
s?
2 ? ( xi ? x) ? 0.23% (n ? 1)

(b)

(c) (s/ x )?100% = 0.48% (d) E = 47.15%-(35.45/74.55)?100% = -0.40% (e) Er = (-0.40/47.55)?100% = -0.84%

2 用光度法测定微量铁的的质量分数,四次测定结果(%)分别为 0.21,0.23,0.24,0.25,试计算分析结果的平均值,个别测定值的平 15

均偏差,相对平均偏差,标准差和变异系数。

解:

1 n x ? ? xi ? 0.23( % ) n i ?1 1 n d ? ? | xi ? x | ? 0.012(%) n i ?1
(d/ x )?100% = (0.012/0.23)?100% = 5.2%

s?
3

? ( x ? x)
i

2

(n ? 1)

? 0.017(%)

CV = (s/ x )?100% = 7.4% 一组测量值为 14.64,14.41,14.46,14.44,用 Q 检验法(90%置信度 Q0.90,4=0.76)判断 14.64 这个值是否应舍弃。 解: Q = (x4-x3)/(x4-x1) = (14.64-14.46)/(14.64-14.41) = 0.78 表值 Q0.90,4 = 0.76 Q > Q0.90,4 4 要使在置信度为 95%时测量值的置信区间不超过±s,问至少应平行测定几次? (95%置信度: f t0.05 解: 4 2.78 5 2.57 6 2.45 7 2.37 ) 故 14.64 应舍弃

因为 ?= x ±ta,f s/√n, 要使置信区间不超过 s,则必须 ta,f /√n≦1 即 √n≧ta,f 亦即 n≧(ta,f)2 查有关 t 值表,当 n=6 时, f=5, t2= 2.572 = 6.6,不满足以上条件 n=7 时, f=6, t2= 2.452 = 6, 故至少应平行测定 7 次 满足以上条件

5 已知某种测定锰的方法的标准差σ =0.12,用此法测得某试样中锰的质量分数为 9.56%。假设该结果分别是一次测定、四次测 定或九次测定而得到的。分别计算 95%置信度时平均值的置信区间并阐述以上计算结果说明什么问题。 (置信度 95%时, u = 1.96)

解:

? ? x?u
n=1,

?
n
0.12 ? 1 0.12 , 95%置信度时 u=1.96

? = (9.56±1.96?───)% = (9.56±0.24)%

n=4,

? = (9.56±1.96?───)% = (9.56±0.12)% ? 2 0.12

n=9,

? = (9.56±1.96?───)% = (9.56±0.08)% ? 3

上述计算结果说明: 16

在相同的置信度下,多次测定平均值的置信区间比单次测量的置信区间 要小,即所估计出的真值可能存在的范围较小(估计得准确),说明平均值 比单次测量值要可靠,更接近真值。测定次数愈多, 所估计出的真值范 围愈小, 平均值愈接近真值。 6 某试样用标准方法测得三次结果为(%): 8.89 , 8.95 , 9.01 ,采用新方法测得四次结果为(%): 8.99 , 8.95 , 9.10 , 9.05 , 已知两种 方法的精密度无显著性差异,问新方法是否引入系统误差? 求出新方法平均值的置信区间(置信度 95%)。 附表 t?,f 表值(双边) P=0.95 f t?,f 解: 2 4.30 3 3.18 4 2.78 f=2 5 2.57 6 2.45

x



= 8.95%

s 标 = 0.060%

x



= 9.02%

s 新 = 0.066% ─────

f=3

(9.02-8.95)%

t = ─────── ? 3?4/(3+4) = 1.43 (6.3?10-2)% 由 P.253 公式 7-20a 求出 查 t0.05,5 = 2.57 > t 计算,新方法未引入系统误差,可以被接受。平均值的置信区间为:

μ ? x?
7

t0.05,3 ? s n

? 9.02% ?

3.18 ? 0.066% 4

? 9.02% ? 0.10%

某人提出了一新的分析方法 , 并用此方法测定了一个标准试样 , 得下列数据 ( % )( 按大小排列 ):40.00, 40.15, 40.16, 40.18, 40.20。已知该试样的标准值为 40.19%(显著水平 0.05), (1) 用格鲁布斯(Grubbs)法,检验极端值是否应该舍弃? (2) 试用 t 检验法对新结果作出评价。 附表(? =0.05) N 4 5 6 解: 40.00+40.15+40.16+40.18+40.20 t0.05, n 1.46 1.67 1.82 f 2 3 4 t0.05,f (双边) 4.30 3.18 2.78

(1)

x

= ──────────────── = 40.14(%), 5

s = 0.079%



x -40.00│

t = ─────── = 1.77 > t0.05,5(=1.67) 0.079 所以 40.00 值应该舍弃 (2) t 检验: 40.15+40.16+40.18+40.20 17

?

x

= ───────────── = 40.17(%),s = 0.022%

4

t?
8

| x??| | 40.17 ? 40.19 | n? ? 2 ? 1.82 ? t 0.05,3 (? 3.18) s 0.022

新方法不引起系统误差,可以被承认。

用气相色谱法测定汽车尾气中 CO 的质量分数的标准差为 0.80?g/g。若使 95%置信度的置信区间为 x ±0.50(?g/g)时需进行 几次测定?(95%置信度时 u=1.96) 解: 置信区间为? = 故 u?/n1/2 = 0.50 n1/2 = 1.96?0.80/0.50 n≈10(次) 9 用某种方法多次分析含镍的铜样,确定镍的质量分数为 0.520%,标准差 0.070%。某人对此样四次测定的平均值为 0.532%,此 结果是否满意(置信度 95%时 u=1.96)。 解: μ = 10 某海港发现海水被油污染,怀疑是某油船造成的,试图用比较溅出物和船中油样中硫的质量分数来确定油溅出的责任。 使用一 个已知标准差?=0.05 的方法对每个试样分析五次,结果是海面上溅出油含硫平均值为 0.12%,船中油含硫平均值为 0.16%, 有理由 相信这两个试样有不同的来源吗?(t0.05,∞=1.96 ) 解: s = ? = 0.05 t = (│ x 1- x 2│/s)[n1n2/(n1+n2)]1/2 P.253 公式 7-21 = [(0.16-0.12)/0.05][5?5/(5+5)]1/2 = 1.26 因为 s = ? 所以 f = ∞ t0.95,∞ = 1.96>1.26

x ±u?/n1/2

x ±u?/n

1/2

=0.532±1.96?0.07/2

0.520 在此曲间范围内,结果满意.

x 1 与 x 2 差异不显著,有 95%的把握相信两个样来自同一总体。
11 分析天平的称量误差为±0.1mg,称样量分别为 0.05g、0.2g、1.0g 时可能引起的相对误差各为多少?这些结果说明什么问题? 解: 二次测定平衡点最大极值误差为±0.2mg ±0.2?10-3 Er1 = ────────?100% = ±0.4% 0.05 ±0.2?10-3 Er2 = ────────?100% = ±0.1% 0.2 ±0.2?10-3 Er3 = ────────?100% = ±0.02% 1.0 18

说明称样量越大,相对误差越小,定量分析要求误差小于 0.1%,称样量大于 0.2g 即可,过大对试样处理操作不便。 12 简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。 解: 进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正。

1 在下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是------------------------( (A) HCN-NaCN (C) +NH3CH2COOH-NH2CH2COO2 相同浓度的 CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是-----------( (已知 H2CO3 H2S H2C2O4
22-

A )

(B) H3PO4-Na2HPO4 (D) H3O+-OHC )

pKa1 = 6.38 pKa2 = 10.25 pKa1 = 6.88 pKa2 = 14.15 pKa1 = 1.22 pKa2 = 4.19 ) (B) S2->C2O42->CO32(D) C2O42->S2->CO32B )

(A) CO3 >S >C2O42(C) S2->CO32->C2O423

水溶液呈中性是指-----------------------------------------------------( (A) pH = 7 (C) pH+pOH = 14 Kw 随温度变化,所以 pH 随温度变化 4 (B) [H ] = [OH ] (D) pOH = 7
+ -

下列物质中属于两性物质的是------------------------------------------( (A) H2CO3 NH2CH2COOH 5 以下表述中错误的是--------------------------------------------------( (A) H2O 作为酸的共轭碱是 OH(B) H2O 作为碱的共轭酸是 H3O+ (C) 因为 HAc 的酸性强,故 HAc 的碱性必弱 (D) HAc 的碱性弱,则 H2Ac+的酸性强 6 (B) 氨基乙酸盐酸盐 (C) 氨基乙酸

C )

(D) 氨基乙酸钠

C )

在一定的温度下,活度系数与水合离子半径的关系是水合离子半径愈大,离子的活度系数------( (A) 愈大 7 在 H2C2O4 溶液中,下列活度系数的排列顺序正确的是-----------------( (A) ?(HC2O4-) > ?(H+) > ?(C2O42-) (B) ?(H+) > ?(HC2O4-) > ?(C2O42-) (C) ?(C2O42-) > ?(HC2O4-) > ?(H+) (D) ?(HC2O4-) > ?(C2O42-) > ?(H+) P321 表4 8 含 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NaAc-0.20 mol/L NaCl 溶液中的离子强度为------( (A) 0.60 mol/L (C) 0.30 mol/L (B) 0.40 mol/L (D) 0.20 mol/L 19 C ) B ) (B) 愈小 (C) 无影响 (D) 先增大后减小 P.32 公式 2-2 P321 表4

A )

9 在一定温度下,离子强度增大,弱酸的标准平衡常数 (A) 增大 (C) 无影响 (B) 减小 (D) 减小至一定程度后趋于稳定

θ Ka



-----------(

C )

θ Ka
10

指表中查的平衡常数

在一定温度下,离子强度增大,醋酸的浓度常数 (A) 增大 (C) 不变 P.34 公式 2-8 11 (B) 减小

K aC

将-------------(

A )

(D) 减小至一定程度后趋于稳定

将纯酸加入纯水中制成溶液,则下列表述中正确的是-------------------( (A) 酸的浓度越低, 解离的弱酸的百分数越大 (B) 酸的"强"和"弱"与酸的物质的量浓度有关 (C) 强酸的解离百分数随浓度而变化 (D) 每升含 1.0?10-7mol 强酸(例如 HCl),则该溶液的 pH 为 7.0 12 在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的 pH 是------------------------( (已知 H3PO4 的解离常数 pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36) (A) 4.66 13 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36

A )

C )

已知 H3PO4 的 pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36 。今有一磷酸盐溶液 , 测得其 pH = 7.0, 则其主要存在形式是 -------------------------------------------------( (A) 14 某病人吞服 10g NH4Cl 1 小时后 , 他血液的 pH = 7.38 。已知 H2CO3 的 pKa1 = 6.38, pKa2 [HCO3 ]/[H2CO3]之比为--------------( (A) 1/10 15 当 pH = 5.00 时,0.20 mol/L 二元弱酸(H2A)溶液中, H2A 的浓度为-----( (设 H2A 的 pKa1 = 5.00, pKa2 = 8.00) (A) 0.15 mol/L (C) 0.075 mol/L [H2A]=[HA ] 16 有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的 H2C2O4、NaHC2O4 和 Na2C2O4 溶液, 若用 HCl 或 NaOH 调节至同样 pH,最后补加水至同 样体积,此时三瓶中[HC2O4-]的关系是----------------( (A) 甲瓶最小 (C) 丙瓶最小 17 pH = 7.00 的 H3AsO4 溶液有关组分平衡浓度的关系应该是----------( (已知 H3AsO4 pKa1 = 2.20, pKa2 = 7.00, pKa3 = 11.50) (A) [H3AsO4] = [H2AsO4-] (C) [HAsO42-] >[H2AsO4-] (B) [H2AsO4-] = [HAsO42-] (D) [H3AsO4] >[HAsO42-] 20 B ) D ) (B) 乙瓶最大 (D) 三瓶相等


B ) (B) H2PO4-+HPO42(D) HPO42-+PO43= 10.25 。此时他血液中

H3PO4+H2PO4-

(C) H3PO4+HPO42-

-

B ) (C) 1/2 (D) 2 B )

(B) 10

(B) 0.10 mol/L (D) 0.050 mol/L

18 已知: H3PO4 的 pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36, 调节磷酸盐溶液的 pH 至 6.0 时,其各有关存在形式浓度间的关系是 ---------------------------(
2-

C )

(A) [HPO4 ] > [H2PO4-] > [PO43-] (B) [HPO42-] > [PO43-] > [H2PO4-] (C) [H2PO4-] > [HPO42-] > [H3PO4] (D) [H3PO4] > [H2PO4-] > [HPO42-] 19 今有(a)NaH2PO4,(b)KH2PO4 和(c)NH4H2PO4 三种溶液,其浓度 c(NaH2PO4) = c(KH2PO4) = c(NH4H2PO4) = 0.10mol/L, 则三种溶 液的 pH 的关系是----( (A) a = b = c 可忽略 NH4 的电离 20 用 NaOH 溶液滴定 H3PO4 溶液至 pH = 4.7 时,溶液的简化质子条件为-( (H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12、7.20、12.36) (A) [H3PO4] = [H2PO4-] (C) [H3PO4] = [HPO42-] 21 于 60 mL 0.10mol/L Na2CO3 溶 液 中 加 入 40 mL 0.15mol/L HCl 溶 液 , 所 得 溶 液 的 简 化 质 子 条 件 是 ------------------------------------------( (A) [H2CO3] = [HCO3 ] (C) [H2CO3] = [CO32-] 22 0.1 mol/L Ag(NH3)2+溶液的物料平衡式是--------------------( (A) [Ag ] = [NH3] = 0.1 mol/L (B) 2[Ag+] = [NH3] = 0.2 mol/L (C) [Ag+]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] = 0.1 mol/L (D) [NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] = 0.2 mol/L 23 含 0.10mol/L HCl 和 0.20mol/L H2SO4 的混合溶液的质子条件式是---( (A) [H ] = [OH ]+[Cl ]+[SO4 ] (C) [H ]-0.3 = [OH ]+[SO4 ] 24 NH4H2PO4 水溶液中最主要的质子转移反应是----------( (A) NH4++H2PO4- = NH3 +H3PO4 (C) 25 用 NaOH 滴定某一元酸 HA,在化学计量点时,[H+]的计算式是-----( D ) H2PO4-+H2O = H3PO4 +OH
+ 2+ 2+ +

A ) (B) a <b <c (C) a = b >c (D) a = b <c

[已知 H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12、7.20、12.36; pKa(NH4+) = 9.26]

C )

(B) [H2PO4-] = [HPO42-] (D) [H3PO4] = 2[PO43-]

主要成分:H2PO4-,[H+]=[H3PO4]-[HPO42-]-2[PO43-],由于[H+]和[PO43-]很小,可忽略

C ) (B) [HCO3-] = [CO32-] (D) [H2CO3] = [H+]

主要成分:HCO3-,[H+]=[CO32-]-[H2CO3] 可忽略[H+] D )

C )

(B) [H ]+0.3 = [OH ]+[SO4 ] (D) [H+]-0.3 = [OH-]+[SO42-]+[HSO4-] B )

+

-

2-

(已知 H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12,7.20,12.36;NH3 的 pKb 为 4.74) (B) H2PO4-+H2PO4- = H3PO4 +HPO42(D) H2PO4-+H2O = HPO42- +H3O+

(A)

K a ? c(?? )

(B)

Ka ?

c(?? ) c( ? ? )
D ) 21

(C)

KW K a ? c( ? ? )

(D)

Ka ? KW c( ? ? )

26 以下溶液稀释 10 倍时,pH 改变最大的是---------------(

(A) 0.1mol/L NH4Ac (C) 0.1mol/L HAc 27

(B) 0.1mol/L NaAc (D) 0.1mol/L HCl C )

今有 1L 含 0.1mol H3PO4 和 0.3mol Na2HPO4 的溶液,其 pH 应当是-----( (H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别为 2.12、7.20、12.36) (A) 2.12 28 (B) (2.12+7.20)/2
-

(C) 7.20
2-

(D) (7.20+12.36)/2

反应生成 0.2mol H2PO4 ,0.2 mol HPO4

将 1.0 mol/L NaAc 与 0.10 mol/L H3BO3 等体积混合,所得溶液 pH 是----------( [pKa(HAc) = 4.74, pKa(H3BO3) = 9.24] (A) 29 6.49 (B)
-

C )

6.99 弱酸弱碱盐

(C)

7.49

(D) 9.22

反应生成 HAc+H2BO3

48 页例 17 C )

0.10 mol/L HCl 和 1.0 mol/L HAc(pKa = 4.74)混合液的 pH 为-----------------------( (A) 2.37 30 0.10 mol/L NH2OH(羟胺)和 0.20 mol/L NH4Cl 等体积混合液的 pH 是----------( [pKb(NH2OH) = 8.04, pKb(NH3) = 4.74] (A) 6.39 8.04+4.74=12.78 31 欲配制 pH=5.1 的缓冲溶液,最好选择-----------------------------( (A) 一氯乙酸(pKa = 2.86) (C) 六次甲基四胺(pKb = 8.85) 32 下列表述中,正确的是[已知 pKa(HAc) = 4.74,pKb(NH3) = 4.74]----------------------( (A) 浓度相同的 NaAc 溶液和 NH4Ac 溶液的 pH 相同 (B) 浓度相同的 NaAc 溶液和 NH4Ac 溶液,前者的 pH 大于后者 (B) 氨水(pKb = 4.74) (D) 甲酸(pKa = 3.74) C ) (B) 7.46 /2=6.39 (C) 7.61 14-6.39=7.61 (D) 7.76 (B) 1.30 (C) 1.00 (D) 3.37

B )

B )

(C) 各组分浓度相同的 HAc-NaAc 溶液和 HAc-NH4Ac 溶液,前者的 pH 大于后者 (D) 各组分浓度相同的 HAc-NaAc 溶液和 HAc-NH4Ac 溶液,前者的 pH 小于后者 33 下列盐的水溶液缓冲作用最强的是-------------------------------------( (A) NaAc (C) Na2B4O7?10H2O 34 今欲用 Na3PO4 与 HCl 来配制 pH = 7.20 的缓冲溶液 , 则 Na3PO4 与 HCl 物质的量之比 n(Na3PO4) ∶ n(HCl) 应当是 ----------------------------------------------( (A) 1:1 35 在下列溶液中缓冲容量最大的是__C__,缓冲容量最小的是_A__(填符号 A,B,?)。 (A) 0.1mol/L HAc (C) 1.0mol/L HAc-1.0mol/L NaAc 36 将 13.5g 六次甲基四胺加到 4.0mL 12mol/L HCl 中,稀释至 100mL,其 pH 为---( {pKb[(CH2)6N4] = 8.85, Mr[(CH2)6N4] = 140.0} (A) 0.32 (B) 2.57 (C) 4.43 (D) 5.15 22 D ) (B) 0.1mol/L HAc-0.1mol/L NaAc (D) 0.1mol/L HCl (B) 1:2 C ) (D) 3:2 (H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12,7.20,12.36) (C) 2:3 H2PO4-:HPO42-= 1:1 (B) Na2CO3 (D) Na2HPO4 C )

13.5/140=0.096 37

4?12/1000=0.048

今有三种溶液分别由两组分组成: (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc 溶液 (b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH 溶液 (c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac 溶液 则三种溶液 pH 的大小关系是-------------------------------( [已知 pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4 ) = 9.26] (A) a<c<b 38 现有同体积的四种溶液 (1) 0.01mol/L NH4Cl-0.01mol/L NH3 (2) 0.1mol/L NH4Cl-0.1mol/L NH3 (3) 0.01mol/L HAc-0.01mol/L NaAc (4) 0.1mol/L HAc-0.1mol/L NH3 分别加入 0.05mL 1mol/L HCl 引起 pH 变化最大的是----------------------------( (A) (2) 39 将浓度相同的下列溶液等体积混合后,能使酚酞指示剂显红色的溶液是------( (A) 氨水+醋酸 (C) 氢氧化钠+盐酸 40 将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为----------( (A) 中性 (C) 酸性 41 将酚酞指示剂加到某无色溶液中,溶液仍无色,表明溶液酸碱性为---------------( (A) 酸性 (C) 碱性 42 用 NaOH 标准溶液滴定 0.1mol/LHCl-0.1mol/L H3PO4 混合液,在滴定曲线上出现几个突跃------( (A) 1 0506 用 0.1 mol/L HCl 滴定 0.1 mol/L NH3 水(pKb = 4.7)的 pH 突跃范围为 6.3~4.3, 若用 0.1 mol/L HCl 滴定 0.1 mol/L pKb = 2.7 的 某碱, pH 突跃范围为-----------------------------( (A) 6.3~2.3 (C) 8.3~4.3 43 用 NaOH 标 准 溶 液 滴 定 一 元 弱 酸 时 , 若 弱 酸 和 NaOH 的 浓 度 都 比 原 来 增 大 十 倍 , 则 滴 定 曲 线 中 -----------------------------------------------------------------( (A) 化学计量点前后 0.1%的 pH 均增大 (B) 化学计量点前后 0.1%的 pH 均减小 (C) 化学计量点前 0.1%的 pH 不变,后 0.1%的 pH 增大 (D) 化学计量点前 0.1%的 pH 减小,后 0.1%的 pH 增大 44 现有 50mL 某二元酸 H2X, c(H2X) = 0.1000mol/L,用 0.1000mol/L NaOH 滴定。在加入 25mL NaOH 时,pH = 4.80;加入 50mL NaOH,即在第一化学计量点时, pH = 7.15,则 Ka2 值为-------------------------------------( (A) 5.62?10
-10 +

D

)

(B) a = b<c

(C) a = b>c

(D) a = b = c

B )

(B) (4)

(C) (1)和(3)

(D) (2)和(4) B )

(B) 氢氧化钠+醋酸 (D) 六次甲基四胺+盐酸 D )

(B) 碱性 (D) 不能确定其酸碱性 D )

(B) 中性 (D) 不能确定其酸碱性 B )

(B) 2

(C) 3

(D) 4

C )

(B) 8.3~2.3 (D) 4.3~6.3

C )

B )

(B) 3.2?10

-10

(C) 8.4?10

-9

(D) 7.1?10 23

-8

pKa1=4.80 45

pH=7.15=1/2 (pKa1 + pKa2 )
-10

pKa2 = 7.15?2-4.80 = 9.50

Ka2 = 3.2?10

用 0.10 mol/LNaOH 溶 液 滴 定 0.10 mol/L HA(Ka=5.0 ? 10-5), 若 终 点 的 pH 为 9.0, 则 终 点 误 差 为 -------------------------------------------------( (A) +0.02% (C) -0.02% 见 P.72 公式 2-49 46 以下叙述正确的是--------------------------------------------------------( (B) 用 HCl 滴定 NaOH, 选酚酞为指示剂的终点误差为正值 (C) 用蒸馏法测 NH4+, 若采用 HCl 吸收 NH3,以 NaOH 返滴至 pH 为 7, 终点误差为负值 (D) 用蒸馏法测 NH4+, 若采用 H3BO3 吸收 NH3,以 HCl 滴定至甲基橙变色, 终点误差为负值 C:n(NH4+)=(CV)HCl-(CV)NaOH,NaOH 量加大,误差为负. D:n(NH4+)=(CV)HCl,HCl 量大,误差为正. 47 用 0.2 mol/L NaOH 溶液滴定 0.2 mol/L HCl 和 0.2 mol/L 柠檬酸(H3A)的混合液(H3A 的 Ka1 = 7.4?10-4, Ka2 = 1.7?10-5, Ka3 = 4.0 ?10-7), 如果允许滴定误差为 0.2%,则终点时溶液组成应为------------( (A) NaCl+H3A (C) NaCl+Na2HA 48 以下各混合酸(或碱)中,能准确滴定其中强酸(或强碱)的是--------------------------( (浓度均为 0.1 mol/L) (A) HCl+一氯乙酸 (pKa = 2.86) (C) HCl+NH4Cl (pKa = 9.26) 49 欲 用 酸 碱 滴 定 法 在 水 溶 液 中 测 定 NaAc 试 剂 的 纯 度 , 采 用 指 示 剂 确 定 终 点 , 达 到 0.2 % 准 确 度 , 以 下 何 种 方 法 可 行 ---------------------------------------------( [pKa(HAc) = 4.74] (A) 提高反应物浓度直接滴定 (B) 采用返滴定法测定 (C) 选好指示剂,使变色点恰与化学计量点一致 (D) 以上方法均达不到 50 某一 NaOH 和 Na2CO3 混合液,用 HCl 溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去 HCl V1(mL), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去 HCl V2(mL),则 V1 与 V2 的关系是-------------------( (A) V1 = V2 51 移取含 H2SO4 和 H3PO4 的混合溶液 50.00 mL, 以 0.1000 mol/L NaOH 溶液进行电位滴定,从滴定曲线上查得下列数据: V(NaOH)/mL 溶液 pH 22.00 4.66 30.00 9.78 B ) (B) V1 = 2V2 D ) (C) 2V2 = V2 (D) V1> V2 D ) (B) HCl+HAc (pKa = 4.74) (D) NaOH+NH3 C ) (B) NaCl+NaH2A (D) NaCl+Na3A D ) C ) (A) 用 NaOH 滴定 HCl, 选甲基橙为指示剂的终点误差是正值 A ) (B) +0.01% (D) -0.01%

则混合溶液中 H3PO4 的浓度是----------------------------------( (H3PO4 的 pKa1~pKa3 为 2.12、7.20、12.36) (A) 0.00800 mol/L (C) 0.0240 mol/L 0.1?8/50 52 (B) 0.0160 mol/L (D) 0.0320 mol/L

24

用 NaOH 溶液滴定某弱酸 HA,若两者浓度相同,当滴定至 50%时溶液 pH = 5.00; 当滴定至 100%时溶液 pH = 8.00;当滴定至 200%时溶液 pH = 12.00,则该酸 pKa 值是---( (A) 5.00 (C) 12.00 53 今欲测定 pH≈9 的溶液的 pH,下列溶液中适宜校正 pH 计(定位)的是------( (A) 0.050mol/L 邻苯二甲酸氢钾溶液 (B) 0.025mol/L KH2PO4-0.025mol/L Na2HPO4 溶液 (C) 0.01mol/L 硼砂溶液 (D) 0.10mol/L NH3-0.10mol/L NH4Cl 溶液 54 HCl、H2SO4、HNO3 及 HClO4 的区分性溶剂是--------------------------------( (A) 水 (C) 冰醋酸 55 下列哪种溶剂,能使 HAc、H3BO3、HCl 和 H2SO4 四种酸显示出相同的强度来?--( (A) 纯水 (C) 甲基异丁酮 1 丙二酸[CH2(COOH)2]的 pKa1 = 3.04, pKa2 = 4.37, 其共轭碱的 Kb1 = _ 2.3?10-10 2 吡啶偶氮间苯二酚(PAR)的酸解离常数 pKa1 ,pKa2 ,pKa3 分别为 3.1, 5.6, 11.9, 则其质子化常数 K1 = __8?1011___, __4?105___, 累积质子化常数 ? 2 3 pKa(HCOOH) = 3.77, pKb(HCOO-) = __10.23__; NaOH 滴定 HCOOH 反应的 Kt = __1010.23___; HCl 滴定 HCOO-反应的 Kt = __103.77___。 4 下列物质中属于酸的有__ B,D,F __, (A) 吡啶 (C) 六次甲基四胺[(CH2)6N4] (E) 羟胺(NH2OH) (G) 氨基甲酸(NH3 COO ) 5 某二元酸 H2A 的 pKa1 和 pKa2 分别为 4.60 和 8.40,在分布曲线上 H2A 与 HA-曲线交点 pH 为__4.60__,HA-与 A2-曲线交点的 pH 为__8.40__,H2A 与 A2-的交点 pH 为__6.50__,HA- 达最大的 pH 是__6.50__。 6 草酸(H2C2O4)的 pKa1 和 pKa2 分别是 1.2 和 4.2。请填写以下情况的 pH 或 pH 范围。 C2O42-为主 pH > 4.2 7 比较以下各对溶液的 pH 大小(用符号 >、 = 、< 表示) (1) 同浓度的 NaH2PO4(a)和 NH4H2PO4(b): (2) 同浓度的 Na2HPO4(c)和(NH4)2HPO4(d): 8 25 (a)__ =__(b) (c)__ >__(d) [HC2O4-]为最大值 pH = 2.7 [HC2O4-] = [C2O42-] pH = 4.2 [H2C2O4] = [C2O42-] pH = 2.7
+ -

A )

(B) 8.00 (D) 7.00 C )

C )

(B) 乙醇 (D) 液氨 B )

(B) 液氨 (D) 乙醇

(10-9.63) __, Kb2 = _1.1?10-11 (10-10.96) __。

?

K 2?

=

?

= ___3?1017___,

? 3?

= __4?1020___。

属于碱的有__ A,C,E,H ___, (B) 吡啶盐酸盐 (D) 六次甲基四胺盐酸盐 (F) 盐酸羟胺 (H) 氨基甲酸钠

属于两性物质的有_ G __。(用符号 A,B,?,表示)

[已知 pKb(NH3) = 4.74,H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.16,7.20,12.36]

60 mL 0.10 mol/L Na2CO3 与 40 mL 0.15 mol/L HCl 相混合, 溶液的质子条件式是___[H+]+[H2CO3] = [OH-]+[CO32-] ____。 9 用 NaOH 滴定二氯乙酸(HA, pKa = 1.3)和 NH4Cl 混合液中的二氯乙酸至化学计量点时, 其质子条件式是___[H+]+[HA] = [NH3]+[OH-] ____。 10 用稀 11 某 (NH4)2HPO4 12 0.1 mol/L H2SO4 溶液的质子条件式是__[H+] = [SO42-]+[OH-]+0.1mol/L ____。 13 选择下列溶液[H+]的计算公式(请填 A,B,C) (1) (2) (3) (4) 0.10 mol/L 二氯乙酸 0.10 mol/L NH4Cl 0.10 mol/L NaHSO4 1.0?10 mol/L H3BO3
-4

H2SO4 溶 液 滴 定

Na2CO3 溶 液 至 第 二 化 学 计 量 点 时 , 溶 液 的 质 子 条 件 式 是 : ____[H+]+[HSO4-] =

[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]____。 溶 液 c[(NH4)2HPO4] = c mol/L, 其 物 料 平 衡 式 为 ___2c
+ + 23-

=

[NH3]+[NH4+]

=

2([H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-])_____;

电荷平衡式为___[NH4 ]+[H ] = [H2PO4 ]+ 2[HPO4 ] +3[PO4 ]+[OH-]____。

(pKa = 1.30) (pKa = 9.26) (pKa2 = 1.99) (pKa = 9.24) (B)

__B__ __A__ __B___ __C___ (C)

(A) 14

Ka ? c
-8.58

K a (c ? [? ? ])
2.67,

Ka ? c ? KW

已知 EDTA 的 pKa1~pKa6 分别是 0.9, 是___4.42___, [Y]为___10 15 ____mol/L。

1.6, 2.0,

6.16 和 10.26,

0.10 mol/L EDTA 二钠盐(Na2H2Y? 2H2O)溶液的 pH

缓冲溶液应有足够的缓冲容量,通常缓冲组分的浓度在__0.01~1mol/L __之间。 16 今欲配制 pH = 5 的缓冲溶液可选择___ NaAc-HAc 或(CH2)6N4-HCl ___配制。 17 下列情形中,溶液的 pH 将发生什么变化(增大、减小或不变): 在 50mL 0.1mol/L HClO4 溶液中加入 10mL 0.1mol/L HCl 18 某溶液中弱酸的浓度为 c(HA),其共轭碱的浓度为 c(A-), 该溶液的最大缓冲容量(?max)应等于__0.575(c(HA)+c(A-))___。 (写出 计算式) 参见 P.59 公式 2-37 19 20 mL 0.50 mol/L H3PO4 溶液与 5.0 mL 1.0 mol/L 的 Na3PO4 溶液相混合后, 其 pH 是__4.66 ___。(H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12, 20 10 g(CH2)6N4 加入到 4.0 mL 12 mol/L HCl 溶液中,稀释至 100 mL 后, 其 pH 值为__4.85____。 {Mr[(CH2)6N4] = 140.0, pKb[(CH2)6N4] = 8.85} 10/140=0.0715 21 25 mL 0.40 mol/L H3PO4 溶液和 30 mL 0.50 mol/L Na3PO4 溶液混合并稀释至 100mL,此溶液的 pH 是__7.8___。 (H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12, 7.20, 12.36) 总 PO4=25?0.40+30?0.50=25 22 (CH2)6N4(六次甲基四胺)的 pKb = 8.9,由(CH2)6N4-HCl 组成的缓冲溶液的缓冲范围是__4.1─6.1 __,欲配制具有?max 的该种缓 冲溶液,应于 100 mL 0.1 mol/L(CH2)6N4 溶液中加入___5___mL 1 mol/L HCl。 26 总 H=30 HPO42-=20 H2PO4-=5 4?12/1000=0.048 0.0715-0.048=0.0235 7.20, 12.36) 总 PO4=20?0.5+5?1.0=15 总 H=30,所以生成 H2PO4___不变___

23 标准缓冲溶液是指___ pH 经准确实验测得的缓冲溶液___,其作用是__作为测定 pH 时的标准参照溶液_____。 24 -da/dpH 或 db/dpH 称为溶液的__缓冲容量__,当___共轭酸碱对浓度比为 1__,即当 pH = __ pKa __ 时有最大值,其值为 __0.575c __。 25 1.0mol/L NH4HF2 溶液的 pH 为__ 3.18__。 [pKa(HF) = 3.18, pKb(NH3) = 4.74] 缓冲溶液:酸:HF,碱:F-,NH4+的电离可忽略 26 将下表中四种溶液以水稀释 10 倍,请填写其 pH 变化大小的顺序,变化最大者为“1” 、最小者为“4” 。 溶液 0.1 mol/L HAc 0.1 mol/L HAc + 0.1 mol/L NaAc 1.0 mol/L HAc + 1.0 mol/L NaAc 0.1 mol/L HCl 27 选择[H+]的计算公式(请填 A,B,C,D) 1. 2. 3. 4. 0.1000 mol/L HCl 滴定 0.1000 mol/L Na2CO3 至第一化学计量点------( 0.05000 mol/L NaOH 滴定 0.05000 mol/L H3PO4 至第一化学计量点----( 0.1 mol/L HAc-0.1 mol/L H3BO3 混合液------------------------------------( 0.1 mol/L HCOONH4 溶液------------------------------------------( (A)[H+] = (B)[H+] = (C)[H+] = (D)[H+] = 28 比较以下各对溶液的 pH 的大小(用>、 = 、<符号表示) (1)浓度相同的 NaAc 和 NH4Ac 溶液 (2)浓度相同的 HAc-NaAc 和 HAc-NH4Ac 缓冲溶液 [pKa(HAc) = 4.74, pKb(NH3) = 4.74] 29 已知甲基橙 pK(HIn) = 3.4,当溶液 pH = 3.1 时[In-]/[HIn]的比值为__0.5 __; 溶液 pH = 4.4 时[In-]/[HIn]的比值为___10___; 依 通常计算指示剂变色范围应为 pH = pK(HIn)±1,但甲基橙变色范围与此不符 ,这是由于___由于人们的眼睛对红色比黄色灵敏 ____。 30 在下列滴定体系中,请选用适宜的指示剂:(从甲基橙、甲基红、酚酞中选择) (1) 0.01 mol/L HCl 滴定 0.01 mol/L NaOH (2) 0.1 mol/L HCl 滴定 0.1 mol/L NH3 (3) 0.1 mol/L HCl 滴定 Na2CO3 至第二化学计量点 (4) 0.1 mol/L NaOH 滴定 H3PO4 至第二化学计量点 31 某酸碱指示剂 HIn,当[HIn]/[In-] = 5 时,看到的是纯酸色,当[In-]/[HIn] = 3 时, 看到的是纯碱色。 若该指示剂的解离常数为 pKa, 27 __甲基红或酚酞____ __甲基红(或甲基橙)____ __甲基橙____ ___酚酞___ ___>____ ___=____ C ) B ) D ) A ) 顺序 2 3 4 1

K a (? ) ? c
K a1 ? K a2

K a (?) ? K a (?? )

K a1 K a2 ? c/( K a1 + c)

则变色范围是___ pKa-0.70 < pH < pKa+0.48 下限 pKa+lg(1/5) = pKa-0.70 32 ,

或:

上限 pKa+lg3 = pKa+0.48 ___。

下图为用 HCl 滴定 Na2CO3 的滴定曲线。若 a 点时溶液中占优势的形体为 CO32-,试指出以下各点占优势的形体(填 A,B,C 或 D)。 (1) b 点 __A___ (2) c 点 __B___ (3) d 点 __C___ (4) e 点 __D___ (A) [HCO3-] = [CO32-] (B) [HCO3-] (C) [HCO3-] = [H2CO3] (D) [H2CO3]

33 0.1 mol/L HCl 滴定 20.00 mL 相同浓度 NH3 的滴定曲线如下图,

写出曲线上 A,B,C 三点滴定体系的组成和[H+]的计算式。 点 V(HCl)/mL 0.00 体系的组成 [H+]的计算式

A

NH3

[? ? ] ?

Kw Kb ? c

B

19.98

NH4 +NH3

+

c( ? ?? 4) [? ] ? ? Ka c( ? ?3 )
?

C 34

20.02

H++NH4+

[? ? ] ?
28

0.02 ? 010 . 40.02

0.1 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 相同浓度 HCl 的滴定曲线如下图,

请写出曲线中 A,B,C 三点滴定体系的组成和[H+]的计算式。 点 A B V(NaOH)/mL 19.98 20.00 体系的组成 NaCl+HCl NaCl [H+]的计算式 [H+]=(0.02/39.98)?0.1 [H+]=[OH-]=10-7.0

C

20.02

NaCl+NaOH

[? ? ] ?

Kw 10?14 ? [?? ? ] 0.02 ? 0.1 40.02

35 0.1 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 相同浓度 HAc 的滴定曲线如下图,

写出曲线上 A,B,C 三点滴定体系的组成和[H+]的计算式。 点 A V(NaOH)/mL 0.00 体系的组成 HAc [H+]的计算式

[? ? ] ? Ka ? c(?? c)
[H + ] ? K a c(HAc) c(Ac- )

B

19.98

NaAc+HAc

29

C 36

20.00

NaAc

[? ? ] ?

Kw ? [??? ]

K w ? Ka c(Ac- )

下图滴定曲线的类型是___强碱滴定一元弱酸____。

宜选用的指示剂是___酚酞 (百里酚蓝)___。 37 用 0.1 mol/L NaOH 溶液滴定 0.1 mol/L 某二元酸 H2A ( pKa1 = 2.70, pKa2 = 6.00 ), 有__一__个突跃,这是因为__?pKa<5___。 化 学计量点时计算[H+]的公式为 __[H+] = 38 在酸碱滴定中,研究滴定曲线的意义主要在于: (1)___ 了解滴定过程中 pH 的变化____ (2)___ 估计被测物质能否被准确滴定____ (3)___ 选择合适的指示剂。____ 39 根据下表所给数据推断用 NaOH 滴定 HAc 至下列各点的 pH。 pH 浓度 化学计量点 前 0.1% 0.1 mol/L 0.01 mol/L 40 若滴定剂与被测物溶液浓度均增大十倍, NaOH 滴定 HCl 的滴定突跃__增加 2__, NaOH 滴定 HAc 的滴定突跃___增加 1 NaOH 滴定 H3PO4(至 H2PO4 )的滴定突跃__不变___。(填 pH 增加多少、减少多少或不变) 41 根据下表所给数据,推断在下列滴定中化学计量点及其前后 0.1%的 pH。 (浓度均为 0.1 mol/L) pH 滴定体系 化学计量点 前 0.1% NaOH 滴定 HCl NaOH 滴定 HA HCl 滴定 B 4.3 7.7 6.3 30 化学 计量点 7.0 8.7 5.3 化学计量点 后 0.1% 9.7 9.7 4.3
-

K w K a 2 /cb

___,可选用__酚酞____指示剂。

化学 计量点 8.7 8.2

化学计量点 后 0.1% 9.7 8.7 ,

7.7 7.7

提示: 1. NaOH 滴 HA 与 NaOH 滴 HCl 化学计量点后 0.1% pH 同。 2. HCl 滴 B 时 已知化学计量点后 0.1%的 pH 为 4.3。再据化学计量点前后对称性,因为?pH = 1,故化学计量点前 0.1%的 pH 为 5.3+1 = 6.3,因此就不用给常数。 42 根据下表所给数据,推断用 NaOH 滴定 H3A 至第一化学计量点及其前后 0.5%的 pH。 pH 浓度 化学计量点 前 0.5% 0.1 mol/L 1 mol/L 43 用 0.1000 mol/L NaOH 滴定 25.00 mL 0.1000 mol/L HCl,若以甲基橙为指示剂滴定至 pH = 4.0 为终点,其终点误差 Et = __-0.2%___%。 参见 P.71 公式 2-48 44 一元弱酸(HA)滴定的终点误差可用公式Et = _____计算。 设?pH = pH终-pH计, Kt 为滴定反应常数, 则上式又可表示为 Et = _________________________ ____________。 45 [OH-]终-[HA]终 Et = ────────?100% c计 10
?pH

化学 计量点 4.6 4.6

化学计量点 后 0.5% 4.9 4.9

4.3 4.3

或:

-10-?pH

Et = ────────?100% (cKt)1/2 参见 P.72 公式 2-49 46 用同浓度强碱滴定弱酸突跃范围的大小与__弱酸的 Ka 和浓度 ca ___有关, 若要能准确滴定(Et<0.2%),则要求满足__ caKa≥ 10 ___条件。 47 说明表中各物质能否用中和法直接滴定(不加任何试剂)。若能, 请指出指示剂。 物质 CH3NH2(甲胺) NaAc H3BO3(硼酸) Na2B4O7?10H2O(硼砂) C6H5NH3 Cl(盐酸苯胺) pKa(H3BO3) = 9.24] 48 NH4+的酸性太弱,用 NaOH 直接滴定时突跃太小而不能准确滴定。采用返滴定法__不能___准确测定(填能或不能),其原因是 ___返滴定与直接滴定的化学计量点一致, 返滴不能改变反应完全度, 突跃大小不变__。 2382 下列酸溶液能否用 NaOH 准确滴定或准确分步滴定(浓度均为 0.1mol/L), 请在备择答案(A,B,?)中选择正确答案: (1) 酒石酸(pKa1 = 3.04、pKa2 = 4.37) (3) 亚磷酸(pKa1 = 1.30、pKa2 = 6.60) (4) 硼酸(pKa = 9.24)+苯甲酸(pKa = 4.21) __B__ __A__ __C__ 31 (2) 柠檬酸(pKa1 = 3.13、pKa2 = 4.76、pKa3 = 6.60) __B__
+ -8

能否直接滴定 能 不能 不能 能 能

指示剂 甲基橙或甲基红

甲基橙或甲基红 酚酞

[pKb(CH3NH2) = 3.38, pKb(C6H5NH2) = 9.38, pKa(HAc) = 4.74,

A. 能准确分步滴定 B. 能作为多元酸同时滴定,但不能分步 C. 第一步能准确滴定,但第二步不能滴定 D. 第一、二步能分步准确滴定,但第三步不能滴定 49 判断以下两性物质用中和法直接滴定的可能性。 物质 KHS 酒石酸氢钾(简写成 KHA) 氨基乙酸偶极离子 已知: H2S 酒石酸 氨基乙酸 50 采用蒸馏法测定铵盐时,蒸馏出来的 NH3 可用接近饱和的 H3BO3 溶液吸收, 然后用 HCl 标准溶液滴定,但__不可以___(填可 以或不可以)用 HAc 溶液代替 H3BO3 作吸收液,因为__HAc 溶液吸收 NH3 后,生成 NH4Ac,Ac-是很弱的碱,不能用 HCl 标准溶液准 确滴定 Ac-__。 51 用 NaOH 溶液滴定 HCl 溶液以测定 NaOH 与 HCl 的体积比。今选甲基橙为指示剂测得 V(NaOH)/V(HCl) = 1.005, 而选酚酞 为指示剂测得 V(NaOH)/V(HCl) = 1.012 , 其主要原因是___ NaOH 溶液中含有 Na2CO3___。 52 某人用 HCl 标准溶液来标定含 CO32-的 NaOH 溶液(以甲基橙作指示剂),然后用 NaOH 溶液去测定某试样中 HAc,得到的 w(HAc)将会__偏高__。又若用以测定 HCl-NH4Cl 溶液中的 w(HCl),其结果会__无影响___。(填偏高、偏低或无影响) 1.Na2CO3 至 NaHCO3,V 增大 53 配制 NaOH 标准溶液时未除净 CO32-,今以草酸(H2C2O4?2H2O)标定其浓度后, 用以测定 HAc 浓度, 测得结果__无影响___; 若用以测定 HCl-NH4Cl 混合液中 HCl 浓度,其结果__偏低 ___。(填偏高、偏低或无影响) 草酸标定其浓度至 NaHCO3,测定 HCl-NH4Cl 混合液中 HCl 浓度,至 H2CO3,V 减小 54 克氏法测定氮时, 称取 0.2800 g 有机物, 经消化处理后蒸出的 NH3 正好中和 20.00 mL 0.2500 mol/L 的 H2SO4, 则该有机物 中氮的质量分数 w(N)[Ar(N)=14.00]为 __50% ___。 20?0.2500?2?14/280?100% 55 如何测定以下物质(混合液中为画线组分)?指出必要试剂、标准溶液及指示剂。 H3BO3 必要试剂 标准溶液 指 示 剂 56 用甲醛法测定硫酸铵中氮时,为中和试样中的游离酸,应当选__甲基红___为指示剂。再加入甲醛测定氨时应当选__酚酞____ 为指示剂。在此滴定中颜色的变化是__橙红→黄→粉红__。氮与 NaOH 物质的量之比 n(N):n(NaOH)是__1:1__。 57 移取 25.00 mL 可能含 HCl 和各种磷酸盐的混合溶液,用 0.1000 mol/L NaOH 标准溶液滴定, 下表中 V1(NaOH)为用甲基橙作 指示剂所耗体积, V2(NaOH)为选用酚酞作指示剂所耗体积。请填写以下溶液组成及浓度。 试液 1 V1(NaOH)/mL 18.72 V2(NaOH)/mL 23.60 32 组成 HCl-H3PO4 浓度 cB/(mol/L) 0.05336-0.01952 甘油(或甘露醇) NaOH 酚酞 HCl 甲基红(橙) NaOH 甲基红(橙) 硼砂 HCl+H3BO3 pKa1 6.88 3.04 2.35 能否滴定及产物 能,H2S 能,A
2-

滴定剂 HCl NaOH

指示剂 甲基橙(或甲 基红) 酚酞

不能 pKa2 14.15 4.37 9.60

2 58

0.00
-

16.77

H2PO4-

0.06708

V1:滴定 HCl 和磷酸至 H2PO4

某一磷酸盐试液,可能为 Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4 或某两者可能共存的混合物,用标准酸滴定至酚酞终点所消耗的酸为 V1(HCl) (mL), 继以甲基橙为指示剂又消耗标准酸为 V2(HCl) (mL), 试根据 V1 和 V2 判断其组成。 1 2 3 4 59 一试样溶液可能是 NaOH、NaHCO3、Na2CO3 或是它们的混合溶液,用 20.00 mL 0.1000 mol/L HCl 溶液可滴定至酚酞终点。 (1)若该试液中含有相同物质的量的 NaOH 和 Na2CO3,则需再加入__10.00__mL HCl 可滴定至甲基橙终点; (2)若该试液中含有相同物质的量的 NaHCO3 和 Na2CO3,则需再加入__40.0__mL HCl 可滴定至甲基橙终点。 60 某碱液可能是 NaOH、Na2CO3、NaHCO3 或它们的混合物,今取两等份碱液, 分别用 HCl 溶液滴定,第一份用酚酞作指示剂, 消耗 V1(HCl) (mL),第二份用甲基橙为指示剂, 消耗 V2(HCl) (mL),根据下表,确定碱液的组成: V1(HCl)/mL 1 2 3 4 5 61 采用蒸馏法测定 NH4+时预处理的方法是__加浓碱(NaOH)蒸馏,使 NH4+变为 NH3 蒸出_____。若用 HCl 溶液吸收,采用 NaOH 标准溶液为滴定剂时应选__甲基橙(或甲基红)__为指示剂, 若滴定至 pH = 7, 终点误差为__负__值(指正或负)。若改用 H3BO3 吸 收,应采用__ HCl 标准溶液__为滴定剂。 后一方法优于前者的原因是__后者只需一种标准溶液(HCl),吸收剂 H3BO3 只需保证过量, 不需知其浓度与体积。而前者需两种标准溶液(NaOH 与 HCl)__。 1: (CV)HCl-(CV)NaOH 62 乙醇作为溶剂时的质子自递反应为__2C2H5OH = C2H5OH2++C2H5O- __, 在乙醇溶液中,最强的碱是__ C2H5O- ___。 4 某一溶液由 HCl,KH2PO4 和 HAc 混合而成,其浓度分别为 c(HCl) = 0.10 mol/L, c(KH2PO4) = 1.0?10-3mol/L, c(HAc) = 2.0? 10-6mol/L 。计算该溶液的 pH 及[Ac-],[PO43-]各为多少? (已知 H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12,7.20, 12.36, HAc 的 pKa = 4.74) 解:
-

V1 = V2 V1<V2 V1 = 0,V2>0 V1 = 0,V2 = 0

Na3PO4 Na3PO4+Na2HPO4 Na2HPO4 或 Na2HPO4+NaH2PO4 NaH2PO4

V2(HCl)/mL 22.44 41.33 35.16 36.03 24.87

组成 NaOH Na2CO3+NaHCO3 NaOH+Na2CO3 Na2CO3 NaHCO3

22.42 15.60 28.84 18.02 0.00

V(NaOH)增大

c(HCl)>>c(H2PO4-),溶液[H+]由 HCl 决定 10 [Ac ]=10
-5.7 -4.74

pH = 1.00

──────── =10-9.44 10-4.74+10-1.0

= 3.6?10-10 (mol/L) 10-21.68 [PO43-]= 10-3.0──────────────── 10-3.0+10-4.12+10-10.32+10-21.68 = 10-21.71 = 1.9?10-22 (mol/L) 2 将 0.12 mol/L HCl 与 0.10 mol/L ClCH2COONa 等体积混合, 试计算该溶液的 pH。(已知 ClCH2COOH 的 Ka = 1.4?10-3) 33

解: 将 ClCH2COOH 简写作 HB,混合后形成 HCl+HB 溶液 c(HB) = 0.050 (mol/L), PBE: [H ] = [B ]+c(HCl) 0.050?1.4?10-3 = ────────── + 0.01 [H+]+1.4?10-3 解得[H+] = 1.4?10-2 mol/L 3 计算以下各溶液的 pH: (1) 20 mL 0.10 mol/L HCl 溶液与 20 mL 0.10 mol/L HAc 混合 (2) 0.20 mL 0.10 mol/L HCl 溶液与 20 mL 0.10 mol/L HAc 相混合 [pKa(HAc) = 4.74] 解: HCl 与 HAc 混合液的质子条件式是 Kac(HAc)
+ -

c(HCl) = 0.010 (mol/L)

pH = 1.85

[H+] = c(HCl)+[Ac-] pH=1.30

1.用最简式 [H+] = c(HCl) = 20?0.10/40 = 0.050 (mol/L) 10
-4.74-1.30

此时[Ac ] = ───── = ───── [H+] 忽略 Ac-项合理 2. c(HCl) = 0.0010 (mol/L) 用近似式 10-4.74 ?0.10 [H+] = 0.0010+─────── [H+] 解得[H+] = 10-2.72mol/L 4 0.10 mol/L NaOH 与 0.050 mol/L H2SO4 等体积混合,计算 pH。 (H2SO4 的 pKa2 = 1.99) 解:混合后产物是 0.025mol/L SO42质子条件: [H+]+[HSO4-] = [OH-] [H+] =
K w /[1 ? c(SO 2 4 )/ K a2 ]

10-1.30

= 10-4.74(mol/L)<<0.05mol/L c(HAc) = 0.10 mol/L

pH = 2.72

c(SO42-) = 0.025 = 10-1.60 ( mol/L)

=

10 -14 /(1 ? 10 -1.60 /10 -1.99 )

= 10-7.27 pH = 7.27 [OH-]=√(KbC+Kw) 5 将 5 mmol 乙二胺四乙酸(H4Y)加入到 1 L 5.0?10-3mol/L 乙二胺四乙酸钠(Na4Y)和 5.0?10-3 mol/L NaOH 溶液中。计算溶液 的 pH 和乙二胺四乙酸五种形式的浓度之比(忽略 H5Y+和 H6Y2+) 解: 混合后溶液中: 总Y为 总 H+为
+ 4-

(H4Y 的 lg?1~lg?4 分别是 10.26,16.42,19.09 和 21.09)

5+5?10-3?1000=10 (mmol) 5?4-5?10-3?1000=15 (mmol)

?2
H 与 Y 反应生成 5 mmol HY, 5 mmol H2Y, [H2Y]
+

(K2= ── = 106.16 )

?1
1 K2 1 106.16 [H ] = ──── = ─── = ──── = 10-6.16 [HY]K2 pH = 6.16 [Y]:[HY] :[H2Y] :[H3Y] :[H4Y] = 1: [H+]β 1:[H+]2β 2:[H+]3β 3:[H+]4β
4

34

= 1:10-6.16+10.26:10-12.32+16.42:10-18.48+19.09:10-24.64+21.09 = 1:10+4.10:10+4.10:100.61:10-3.56 β 1=[HY]/([H+][Y]), 称积累质子化常数 6 将 0.20 mol/L NH4Cl ─ 0.20 mol/L NH3 溶液与 0.020 mol/L HAc ─ 0.020 mol/L NaAc 溶液等体积混合,计算混合后溶液的 pH。 解: 溶液混合后浓度各减半,并发生 HAc 与 NH3 中和反应,平衡时 c(NH3) = 0.10-0.01 = 0.09 (mol/L) c(NH4+) = 0.10+0.01 = 0.11 (mol/L) c(Ac-) = 0.01+0.01 = 0.02 (mol/L) 此时为 NH3-NH4+缓冲体系, pH≈9,此时 Ac-是主要型体,不影响 pH,故 c(NH4+)
+

0.11 0.09

[H ] = ─────Ka = ───10-9.25 = 10-9.16 c(NH3) pH = 9.16 7 在 400 mL 水中加入 6.2 g NH4Cl(忽略其体积变化)和 45 mL 1.0 mol/L NaOH 溶液, 此混合溶液的 pH 是多少? 缓冲容量多大? (Mr(NH4Cl) = 53.5, NH3 的 pKb = 4.74) 解: 总体积 V = 445 mL 1.0?45 c(NH3) = ────── = 0.10 (mol/L) 445 6.2?1000/53.5-1.0?45 c(NH4 ) = ───────────── = 0.16 (mol/L) 445 c(NH3) c(NH4+) c(NH3)?c(NH4 ) c(NH3)+c(NH4+) 参见 P.59 公式 2-35,及下面计算 8 若将 0.10 mol/L HAc 溶液和 0.20 mol/L NaOH 溶液直接混合,配制成 pH 为 5.20 的缓冲溶液 1 L,问需加入上述溶液各多少毫 升? 解: [已知 pKa(HAc) = 4.74] [Ac-] pH = pKa+ lg──── [HAc] [Ac ] /[HAc] = 2.88 设 1 L 混合溶液中需加入 0.20 mol/L NaOH 溶液 x mL,则消耗 0.10 mol/L HAc 溶液为 2x mL,代入上式: 0.20x ──────── = 2.88 0.10(1000-3x) 故需加入 0.20 mol/L NaOH 溶液 270 mL, 0.10 mol/L HAc 溶液 1000-270 = 730 (mL) 1000-x:应加 HAc 体积,再减 2x,为剩余的 HAc. 9 35 x = 270 (mL)
+ +

0.10 0.16 0.10?0.16 0.10+0.16

pH = pKa+ lg──── = 9.26 + lg──── = 9.06

β = 2.3───────── = 2.3────── = 0.14(mol/L)

5.20 = 4.74 + lg([Ac-]/[HAc])

0.60 mol/L HCl 溶液与 1.8 mol/L 氨基乙酸溶液等体积混合后,该溶液的 pH 是多大? (pKa1 = 2.35, pKa2 = 9.78) 解: NH3+CH2COO-+ H+→ NH3+CH2COOH 等体积混合后: c(NH3+CH2COO-) = (1.8-0.6)/2 = 0.6 (mol/L) c(NH3+CH2COOH) = 0.6/2 = 0.3 (mol/L) pH = pKa1+ lg(cb/ca) = 2.35 + lg(0.6/0.3) = 2.65 10 某磷酸盐缓冲溶液,每升含 0.080mol Na2HPO4 和 0.020mol Na3PO4。今有 1.0mmol 有机化合物 RNHOH 在 100mL 上述磷酸 盐缓冲溶液中进行电解氧化, 其反应如下: RNHOH+H2O→RNO2+4H++4e当氧化反应进行完全后,计算缓冲溶液的 pH。 (H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别为 2.12、7.20、12.36)。 解: 根据电解氧化反应。1.0 mmol RNHOH 产生 4.0 mmol H+ 故[H+] = 4.0/100 = 0.040mol/L H+与 Na3PO4 反应生成的[HPO42-] = 0.020mol/L H+与 Na2HPO4 反应生成的[H2PO4-] = 0.020mol/L 最后缓冲溶液中的组分的浓度为 [HPO42-] = 0.080mol/L 11 某分析工作者欲配制 pH = 0.64 的缓冲溶液。称取纯三氯乙酸(CCl3COOH) 16.3 g,溶于水后,加入 2.0 g 固体 NaOH,溶解后以 水稀至 1 L.试问: (1) 实际上所配缓冲溶液的 pH 为多少? (2) 若要配制 pH = 0.64 的三氯乙酸缓冲溶液,需加入多少摩尔强酸或强碱? [已知 Mr(CCl3COOH) = 163.4, Ka(CCl3COOH) = 0.23, 解: ca-[H+] 可直接代入 [H+] = Ka ───── cb+[H ] 0.050-[H+] [H+] = 0.23?────────, 解得[H+] = 0.037 mol/l, pH = 1.43 0.050+[H+] (2) 设加入 HCl 的浓度为 ca(mol/L), 根据质子平衡式 Ka [H ] = ─────?c(CCl3COOH)+ca [H+]+Ka 0.23 0.23 = ──────?0.10+ca 0.23+0.23 ca = 0.18 mol/L 加入 n(HCl) = 0.18?1 = 0.18 (mol) 12 欲配制氨基乙酸总浓度为 0.10 mol/L 的缓冲溶液 100 mL,使其溶液的 pH 为 2.00,需氨基乙酸多少克?需加入 1.0 mol/L 的强酸 或强碱多少毫升? 已知 氨基乙酸盐 H2A+的 Ka1 = 4.5?10-3, Ka2 = 2.5?10-10, Mr(NH2CH3COOH) = 75.07。 解:设加入 HCl 溶液后的浓度为 ca mol/L,以 HA 为质子参考水平,其质子平衡式为: [H+] + [H2A+] = [A-] + ca 所以 ca≈[H ]+[H2A ] 36
+ + + +

[H2PO4-] = 0.020mol/L

即 pH = 7.20+lg(0.080/0.020) = 7.80

Mr(NaOH) = 40.0]

因 Cl3CCOOH 加入 NaOH 后,构成缓冲溶液,ca = cb = 0.050 mol/L 计算,

参考水平:HA

(1.0?10-2 )2?0.10 = 0.010 + ────────────────────────── (1.0?10-2)2+4.5?10-3?1.0?10-2+4.5?10-3?2.5?10-10 = 7.9?10-2 (mol/L) 故应加入 1.0 mol/L HCl 的体积 V(HCl) = 7.9?10-2?100/1.0 = 7.9 (mL) 需氨基乙酸的质量 m(NH2CH3COOH) = 0.10?75.07/10 = 0.75 (g) 13 取 10 mL pH = 4.74 的醋酸缓冲溶液,加至某分析操作液中, 使其总体积为 100 mL,如果要求该操作液具有最大缓冲容量 0.10 mol/L,那么欲配制 500 mL 此缓冲溶液需取冰醋酸(17 mol/L)多少毫升? 需醋酸钠 NaAc?3H2O 多少克? [Mr(NaAc?3H2O) = 136, pKa(HAc) = 4.74] 解: ?max = 0.575?c 总 = 0.10 c = 0.10/0.575 = 0.17 (mol/L) [HAc] = [Ac-] = c总/2 = 0.085 (mol/L) 0.085?10?500 V(HAc) = ────────── = 25 (mL) 17 0.085?10?500?136 m(NaAc?3H2O) = ───────────── = 58 (g) 1000 14 由某弱碱 BOH 及其盐 BCl 配制成缓冲溶液,使其 pH = 10.00。当向 140 mL 此缓冲溶液中加入 60 mL 1.0 mol/L HCl 溶液后, 缓冲溶液的 pH 变化至 9.00。计算原来所配制的缓冲溶液中, BOH 及 BCl 的平衡浓度各为多少?[设 Kb(BOH) = 5.0?10-5] 解: 设原溶液中 BCl 为 x (mmol), BOH 为 y (mmol) [A] 据 pH = pKa+ lg─── [HA] y-60 9.0 = 9.7 + lg ───── x+60 解得 x = 40 mmol y = 80 mmol [BCl] = 40/140 = 0.29 (mol/L) [BOH] = 80/140 = 0.58 (mol/L) 15 有一磷酸盐混合液 25.00 mL, 选酚酞为指示剂需 10.00 mL HCl 标准溶液(浓度约 0.5 mol/L), 若改用甲基橙为指示剂则需 50.00 mL 同样浓度的 HCl 溶液。计算原试液的 pH。 (H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别为 2.12、7.20、12.36) 解:从两个终点所需 HCl 溶液体积可以判定该试液为 PO43-和 HPO4-混合液 c(HCl)?10.00 = c(PO43-)V0 c(HCl)(50.00-2?10.00) = c(HPO4-)V0 c(PO43-)/c(HPO4-) = 1/3 pH = pKa3+ lg(1/3) = 12.36 - lg(1/3) = 11.9 16 以 0.100mol/L NaOH 溶液滴定 0.100mol/L 某二元弱酸 H2A 溶液。 已知当中和至 pH = 1.92 时, x(H2A) = x (HA-);中和至 pH = 6.22 时, x (HA-) = x (A2-)。 计算: (1)中和至第一化学计量点时, 溶液的 pH 为多少?选用何种指示剂? (2)中和至第二化学计量点时, 溶液的 pH 为多少?选用何种指示剂? 解:此酸的 Ka1 = 1.2?10-2,Ka2 = 6.02?10-7 第一化学计量点时,c(HA-) = 0.0500mol/L 37 故有 y 10.0 = 9.7 + lg ── x

[H+] = pH = 4.12

12 . ? 10 ?2 ? 6.02 ? 10 ?7 ? 5.0 ? 10 ?2 12 . ? 10 ?2 ? 5.0 ? 10 ?2
选甲基橙

= 7.6?10-5 (mol/L)

第二化学计量点时,c(A2-) = 0.0333mol/L, [OH-]=(1.0?10-14/6.02?10-7?0.0333)1/2 = 2.4?10-5(mol/L) pOH = 4.63, pH = 9.37, 选酚酞 17 用 0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的 25 mL Zn2+溶液, 滴定开始时 pH = 5.50, 希望滴定终了时溶液 pH 下降不到 0.30。若采 用 HAc-Ac-缓冲溶液,加入量为 5 mL, 问若配此溶液 1 L,应加多少克 NaAc?3H2O 和多少毫升冰醋酸{c[HAc(l)] = 17 mol/L}? [pKa(HAc) = 4.74, Mr(NaAc?3H2O) = 136] 解:滴定终了放出 n(H+) = 0.02?25?2 = 1 (mmol), 设在此滴定溶液中 n(HAc)=x , n(NaAc)=y, 则 x 10
-5.50

= 10

-4.74

── y x+1

10

-5.20

= 10

-4.74

─── y-1 y = 7.8 mmol

解得 x = 1.4 mmol 故取冰 HAc NaAc?3H2O 18

故缓冲溶液中 c(HAc) = 1.4/5 = 0.28 (mol/L), c(Ac-) = 1.6 mol/L V(HAc) = 0.28?1000/17 = 17 (mL) m(NaAc?3H2O) = 1.6?136 = 220 (g)

用 0.020 mol/L EDTA 滴定 25 mL pH 为 1.0 的含 Bi3+、 Zn2+的混合溶液(浓度均为 0.020 mol/L),在滴定 Bi3+后,为调节 pH 至 5.5 以滴定 Zn2+, 应当加入六次甲基四胺多少克? Zn2+滴定终了时溶液 pH 又是多少? {pKb[(CH2)6N4] = 8.87, Mr[(CH2)6N4] = 140 } 解: Bi3+滴定终了时溶液中酸的物质的量 n(H+) 为 n(H+) = 0.10?25+0.020?25?2 = 3.5 (mmol) pH = 5.50 时 x(HA) = 10-5.50/(10-5.50+10-5.13) = 0.30 n(HA+A) = 3.5/0.30 = 11.7 因 0.3=3.5/n(HA+A) m[(CH2)6N4] = 11.7?140/1000 = 1.6 (g) Zn2+滴定后,放出 n(H+) = 0.02?25?2 = 1 (mmol) 11.7?0.30+1 [H ] = ────────10 11.7?0.70-1 pH = 5.33 x(HA):指分布系数 19 假设某酸碱指示剂 HIn 的变色 pH 范围为 2.60, 若观察到刚显酸式(HIn)色时比率[HIn]/[In-]和碱式(In-)色时[In-]/[HIn]是相同 的。当指示剂刚显酸色或碱色时,HIn 或 In-形体所占的百分比为多少? 解: 由题意可知,指示剂的变色 pH 范围为 pH = pKa±1.3 [HIn] [In-] [HIn] [H+] Ka 20 38 即 ─── = ─── = 101.3 = 20
+ -5.13

4.5 = ───10-5.13 = 10-5.33 7.2

────── = ── = 0.95 [HIn]+[In-] 20 今有一混合碱液 CH3NH2-(CH2)6N4, 浓度均约 0.1 mol/L, 能否用酸碱滴定法直接测定 CH3NH2 浓度(允许误差 0.5%),说明判 断根据。若能,采用同浓度 HCl 标准溶液滴定,计算化学计量点的 pH。 {pKb(CH3NH2) = 3.38, pKb[(CH2)6N4] = 8.85} 解:
+

21

所以指示剂刚显酸色或碱色时,HIn 或 In-形式所占的百分比为 95%。

c1Kb1/c2Kb2 = 10-1-3.38/10-1-8.85 =105.5>105.0 可以 化学计量点溶液组成是 CH3NH3+- (CH2)6N4

[H ]=√(Ka(CH2)6N4H+.Ka CH3NH3+)=√(10-5.15.10-10.62) pH = 7.89 21 计算以 0.20 mol/L Ba(OH)2 溶液滴定 0.10 mol/L HCOOH 溶液至化学计量点时,溶液的 pH 为多少? [Ka(HCOOH) = 2.0?10-4] 解: 滴定反应 Ba(OH)2+2HCOOH = Ba(HCOO)2+2H2O 设 HCOOH 溶液的体积为 V (mL),根据反应的计量关系滴定至计量点时, Ba(OH)2 溶液消耗的体积为 V/4 (mL), HCOO-的浓度为: 0.100?V [HCOO ]计= ───── = 0.0800 (mol/L) V+V/4 已知 Ka(HCOOH ) = 2.0?10-4, Kb(HCOO-) = 5.0?10-11 ────────── [OH ]计= ? 5.0?10-11?0.0800 = 2.0?10-6 (mol/L) pOH 计= 5.70 22 若以 0.100 mol/L NaOH 溶液滴定 20.0 mL 浓度均为 0.100 mol/L 盐酸羟胺(NH3+OH? Cl-)和 NH4Cl 的混合溶液中的盐酸羟胺。 (1) 计算化学计量点时溶液的 pH; (2) 化学计量点时有百分之几的 NH4Cl 参加了反应? 滴定能否准确进行? [已知 羟胺 Kb(NH2OH) = 9.1?10-9, NH3 的 Kb = 1.8?10-5] 解: (1) 化学计量点时的滴定产物为 NH2OH 和 NH4Cl ───────── [H ] = ?K(NH3+OH)?K(NH4+) ───────── = ? 1.1?10-5?5.6?10-10 = 2.5?10-8 (mol/L) pH = 7.61 (2) 化学计量点时 5.6?10-10 x(NH3) = ──────────── = 2.2% 2.5?10-8 + 5.6?10-10 不能 23 用 0.10 mol/L NaOH 溶液滴定 0.10 mol/L 二氯乙酸(简写成 HA), 若溶液中还含有 0.010 mol/L NH4Cl, 计算化学计量点的 pH 和过量 0.1%的 pH。 [pKa(HA) = 1.30, pKa(NH4+) = 9.26] 解: 化学计量点溶液由含 0.05 mol/L NaA 与 0.005 mol/L NH4Cl 所组成, 质子条件式为: [H+]+[HA] = [NH3]+[OH] ───────────── 39
+ -

pH 计= 8.30

[H+] = ? K(NH4+)[NH4+]/[1+[A]/K(HA)] ────────── = ? 10-9.26-2.3/(1+10-1.3/10-1.30) = 10-5.93 pH = 5.93 化学计量点后 0.1%,过量 NaOH 与 NH4Cl 反应,此时 c(NH3) = c(NaOH) = 10-4.30 (mol/L) c(NH4+) = 10-2.30-10-4.30 = 10-2.30 (mol/L) c(NH4+)
+

10-2.30 10-4.30 忽略 Kw

[H ] = ───Ka = ─────10-9.26 = 10-7.26(mol/L) c(NH3) pH = 7.26 [H ]+[A] [H+]/ K(HA) = K(NH4+)[NH4+]/[H+], 24 用 0.10 mol/L HCl 滴定 0.10 mol/L NaOH, 而 NaOH 试液中还含有 0.10 mol/L NaAc, 计算: (1) 化学计量点及化学计量点前后 0.1%的 pH (2) 滴定至 pH = 7.0 时的终点误差 解: ──── [OH-]= ? 10-9.26-1.30 = 5.28(mol/L) 0.1?0.1% [OH ]= ────── =10-4.30(mol/L) 2 化学计量点后 0.1%为 HAc-Ac-缓冲溶液 c(HAc) c(Ac-) pH = 7.74 [HAc] c(HCl) 25 称取磷酐(P4O10)试样 0.0240 g, 加水变成 H3PO4, 然后沉淀为磷钼酸铵, 沉淀经过滤洗涤后, 溶于 40.00 mL 0.2160 mol/L NaOH 溶液中, 用 0.1284 mol/L HNO3 溶液返滴定耗去 20.00 mL ,总的反应为: (NH4)2HPO4?12MoO3?H2O+24OH- = 12MoO42-+HPO42-+2NH4++13H2O 计算磷酐质量分数 w(P4O10)。 [Mr(P4O10) = 283.9] 解: n(P4O10):n(PO4):n(NaOH) = 1:4:4?24 [40.00?0.2160-0.1284?20.00]?283.9/(4?24) w(P4O10) = ───────────────────────?100% 0.0240?1000 = 74.82% 26 称取 1.250 g 纯一元弱酸 HA, 溶于适量水后稀至 50.00 mL, 然后用 0.1000 mol/L NaOH 溶液进行电位滴定, 从滴定曲线查 出滴定至化学计量点时, NaOH 溶液用量为 37.10 mL。当滴入 7.42 mL NaOH 溶液时,测得 pH = 4.30。计算:(1)一元弱酸 HA 的摩 尔质量; (2)HA 的解离常数 Ka; (3)滴定至化学计量点时溶液的 pH。 40 0.05?10-7 (10-7+10-4.74)?0.05 (2) Et = ──── = ───────────?100% = 0.6% 10-4.30 10-1.30 [H+] = ────Ka = ─────?10-4.74 = 10-7.74(mol/L)
+

[pKa(HAc) = 4.74]

(1) 化学计量点时溶液为 0.05 mol/L NaAc pH = 8.72

化学计量点前 0.1%为 NaOH- NaAc,忽略后者 pH = 9.70

解:

1.

HA 的摩尔质量 1.250?1000 M(HA) = ──────── = 336.9 (g/mol) 0.100?37.10 [A-]

2. pH = pKa + lg──── [HA] 4.30 = pKa + lg[7.42/(37.10-7.42)] pKa= 4.90 , 3.
-

Ka=1.3?10-5 0.100?37.1

化学计量点时, c(A ) = ─────── = 0.043 (mol/L) 50.0+37.1 ──────────── [OH ] = ?1.0?10-14/1.3?10-5?0.043 pOH = 5.24 pH = 8.76
-

= 5.8?10-6(mol/L)

1 以下是一个试题及其解答,阅后请判定其结果正确与否,如有错误,指出错在哪里? 称取未知酸 HA(Mr = 82.00)试样 1.600 g,溶解并稀释至 60.00mL,用 0.2500mol/L NaOH 作电位滴定, 测得中和一半时溶液 pH = 5.00,中和到化学计量点时 pH = 9.00, 求 w(HA)。 解: 中和到一半时[HA] = [A-], 故 pKa = pH = 5.00。 设中和至化学计量点时用去 V mL NaOH,则 c(NaA) = 0.2500?V/(60.00+V)

因[OH-] =

Kb ? c ,



10

?5.00

10 ?14.00 0.2500V ? ? 10 ?5.00 60.00 ? V

解得 V = 40.00mL

w(HA) = 解:

0.2500 ? 40.00 ? 82.00 ? 100% = 51.25% 1600 . ? 1000

不妥!因测定 pH 有±0.02 单位误差,只能取二位有效数字,由此求得体积也只二位, 即 40mL。最后求得 w(HA)应为 51%,此非 准确的定量分析。也就是说要求四位有效数字的定量分析不能由仅有二位有效数字的平衡常数求得。 2 什么是酸碱指示剂?简述酸碱指示剂的作用原理。 解: 酸碱指示剂是一种能够通过自身颜色的变化指示溶液 pH 的试剂。一般是弱的有机酸或有机碱,它们的酸式与其共轭碱式具 有不同的颜色,当溶液的 pH 改变时,引起酸式和碱式互相转化,从而引起颜色的变化。 3 通常有两类混合(酸碱)指示剂,一类是由两种或两种以上的指示剂混合而成;另一类由某种指示剂和一种惰性染料组成。试简 要比较它们的异同点。 解: 相同之处都是利用颜色之间的互补作用使变色更加敏锐。 不同之处是前一种变色范围变窄,后一种并不改变变色范围。 4 某甲测定 HAc 的浓度。 移取 25.00 mL 试液,用 0.1010 mol/L 的 NaOH 滴定至甲基橙变黄(pH = 4.4)消耗了 7.02 mL, 由此计 算 HAc 浓度为 0.02836 mol/L。 某乙指出甲的错误是选错指示剂,并作如下校正,以求得 HAc 的准确浓度:

41

pH = 4.4 时,

10 ?4.4 x (??c) ? ?4.74 ? 69% 10 ? 10 ?4.4

c(HAc) = 0.02836?100/31 = 0.09148(mol/L) 你认为乙的方法是否正确?为什么? 解: 不对 (1) 利用 x 求浓度时,Ka 仅两位有效数字,pH 仅一位,计算得到四位有效数字不合理。 (2) 更重要的是终点远离突跃范围,确定终点 pH 出入将导致计算结果很大差别。以指示剂确定终点有±0.3 pH 出入, 若终 点早 0.3pH(即 pH4.1)则 x(HAc)约 82%,由此计算 c(HAc)=0.16 mol/L,差别太大,因此乙的方法是错误的。 5 设计测定 Na2B4O7 和 H3BO3 混合物的方案。(要求:写明主要步骤、滴定剂、指示剂、其它主要试剂和分析结果的计算公式) 解: 准确称取试样 m (g),用水溶样后,以 HCl 标准溶液滴定 Na2B4O7,选甲基红指示剂, 耗 HCl V1,然后用丙三醇强化,加酚酞指示 剂继续滴定,又耗去 V2 M(Na2B4O7) c(HCl)V1──────── 2 w(Na2B4O7) = ──────────────── ?100 % m样 [c(HCl)V2- c(HCl)V1]M(H3BO3) w(H3BO3) = ─────────────────?100 % m样 考虑 HCl 滴定转化过来的 H3BO3,应减 2c(HCl)V1,参见 P.75 6 测定 H2SO4+(NH4)2SO4 混合液中二者的浓度。(要求:写明主要步骤、滴定剂、指示剂等和分析结果的计算公式) 解: 准确移取试液体积(V0),以甲基红指示剂,NaOH 标准溶液滴定, 终点耗去体积 V1,然后加入不含甲酸的甲醛,继以酚酞为指示剂, 用 NaOH 滴定,终点耗去体积 V2。 c(NaOH)V1 c(H2SO4) = ────── 2V0 c(NaOH)V2 c[(NH4)2SO4] = ─────── 2 V0 7 用酸碱滴定法测定 H2SO4 和 H3PO4 混合液中两种酸的浓度。 用简单流程表明实验步骤(标液、 指示剂),并写出结果的计算式。 解: H2SO4 H3PO4 NaOH 标液 ────→ 甲基橙 H2PO4
-

SO42-

NaOH 标液 ───────→ 百里酚酞 HPO42V2(mL)

V1(mL) c(NaOH)V2 c(H3PO4) = ────── V 试液 c(NaOH)(V1- V2) c(H2SO4) = ────────── 2V 试液 8

试设计一种测定盐酸和硼酸混合溶液两组分浓度的简单方案(包括滴定剂、必要试剂、指示剂及终点时颜色的改变)。 42

解: HCl NaOH 标准溶液,V1(mL) ──────────→ H3BO3 9 磷可沉淀为 MgNH4PO4?6H2O,沉淀经过滤、洗涤后可用过量 HCl 溶解以 NaOH 返滴定,问: 酞为指示剂,为什么? (2) n(P)∶n(HCl)是多少? 解: 1. 2. 10 试举一种配制不含 CO32-的 NaOH 溶液的方法。 解: (1)先配成饱和的 NaOH 溶液(约 55%),然后用煮沸除去 CO2 的冷蒸馏水稀释至所需浓度。或(2)在较浓的 NaOH 溶液中加入 BaCl2 或 Ba(OH)2,然后吸取上层清液稀释掷所需浓度。 0662 设计测定含有中性杂质的 Na2CO3 与 Na3PO4 混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指 示剂、结果计算公式。 解: Na2CO3 + Na3PO4 │ 甲基橙为指示剂 │ 用标准 HCl 滴定,消耗 V1(mL) ↓ H2CO3 + NaH2PO4 │ 煮沸除尽 CO2 │ │ 百里酚酞为指示剂 │ 用标准 NaOH 滴定,消耗 V2(mL) ↓ Na2HPO4 c(NaOH)V2M(Na3PO4) w(Na3PO4) = ──────────── ?100% m样 (c(HCl)V1- 2c(NaOH)V2)M(Na2CO3)/2 w(Na2CO3) = ───────────────────── ?100% m样 11 实验室备有标准酸碱溶液和常用酸碱指示剂如甲基橙、甲基红、酚酞,另有广泛 pH 试纸和精密 pH 试纸。现有一未知一元 弱酸可用碱标准溶液滴定,请用上述物品以最简单的实验方法测定该一元弱酸的解离常数 Ka 的近似值。 解: 试液经适当稀释后,吸取一份试液放入锥形瓶中,加入酚酞指示剂,用 NaOH 标准溶液滴定至粉红色不褪,记下消耗 NaOH 溶 液的体积 V (mL)。用移液管再取一份试液放入另一锥形瓶中,加入 V/2 (mL) NaOH 标准溶液。先用广泛 pH 试纸确定大 pH,然后 用精密 pH 试纸确定。 (pH=pKa) Chap3 络合测定法 1 43 应选甲基橙。因若选酚酞则沉淀(MgNH4PO4)又出现,无法测定; 1:2 (1) 此滴定应选甲基橙还是酚 甲基橙红变黄 H3BO3 测 HCl ClNaOH 标准溶液,V2(mL) ───────────→ H2BO3甘油,酚酞由红→黄→粉红 测 H3BO3

已知 Ag+-S2O32-络合物的 lg?1~lg?3 分别是 9.0,13.0,14.0。以下答案不正确的是-------------( C (A) K1=10 2
9.0 -9.0

)

(B) K3=10

1.0

(C) K不(1)=10

(D) K不(1)=10-1.0

?M(L)=1 表示---------------------------( A )
(A) M 与 L 没有副反应 (C) M 的副反应较小 3 乙酰丙酮(L)与 Al3+络合物的 lgK1~lgK3 分别是 8.6, 6.9, 5.8,则[Al]=[AlL2] 时的 pL 约为--------( C (A) 8.6 (8.6+6.9)/2 4 在 pH=10 含酒石酸(A)的氨性缓冲溶液中,用 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+,已计算得此条件下 lg?Pb(A)=2.8, lg?Pb(OH)=2.7, 则 lg?Pb 为-------------------( C (A) 2.7 5 在 pH=10 氨 性 缓 冲 液 中 , 以 EDTA 滴 定 Zn2+, 已 计 算 出 lg?Zn(NH3)=4.7, lg?Zn(OH)= 2.4, 此 时 lg?Zn 值 为 ---------------------------------------( B (A) 7.1 6 若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数?Y(H)表示--------( │H (A) [Y]/c(Y) (C) [Y]/([Y]+∑[HiY]) [Y`]/[Y] 7 指出下列叙述中错误的结论-----------------------------( (A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低 (B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低 (C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低 (D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低 8 磺基水杨酸(L)与 Cu2+络合物的 lg?1 为 9.5,lg?2 为 16.5,[CuL]达最大的 pL 为--( D ) (A) 9.5 16.5/2 9 已知乙二胺(L)与 Ag+形成络合物的 lg?1,lg?2 分别为 4.7 与 7.7,当 AgL 络合物为主要存在形式时,溶液中游离 L 的浓度范围是 --------------------------( (A) 10
-4.7 +

(B) M 与 L 的副反应相当严重 (D) [M]=[L] )

(B) 6.9

(C) 7.8

(D) 6.4

K1K2=[AlL2]/([Al] [L]2)

) (C) 3.1 (D) 5.5

(B) 2.8

参见 P.101 公式 3-12

) (D) 2.3 D )

(B) 4.7

(C) 2.4

HiY(i=1-6) (B) ∑[HiY]/c(Y) (D) ([Y]+∑[HiY])/[Y]

D )

(B) 16.5

(C) 7.0 1=?2[L]
2

(D) 8.3

见 P94 公式

C )
-7.7

>[L]>10

(B) 10-3.0>[L]>10-7.7 (D) [L]=10-4.7

(C) 10-3.0>[L]>10-4.7 见 P94 公式 P95 图 10

若 EDTA 滴定 M 反应为 M+Y=MY ↓A MA 44

以下表示正确的是----------------------------------------------( (A) c(M)=[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] 11 (D) c(M)=[M]+[MA]

A )

(B) c(M)=[M]+[M']+[MY]

已知 Hg2+-Cl-络合物的 lg?1~lg?4 分别为 6.74, 13.22, 14.07, 15.07。 今采用汞量法以 Hg2+滴定 Cl 至化学计量点时,溶液中存在 的主要型体是------------------( (A) HgCl4 参见 P.95 12 在 含 有 0.10mol/L AgNO3 和 0.20mol/L NH3 的 混 合 溶 液 中 , 下 列 关 于 NH3 的 物 料 平 衡 方 程 正 确 的 是 ------------------------------------------------------------( (A) [NH3] = 0.20mol/L (B) [NH3]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+] = 0.20mol/L (C) [NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] = 0.20mol/L (D) [NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+]+[NH4+] = 0.20mol/L 13 Fe3+与 F-形成络合物的 lg?1~lg?3 分别为 5.3,9.3 和 12.1,已知在某一 pH 时溶液中游离 F-的浓度为 10-4.0mol/L,则溶液中铁络合 物的主要存在形式是--------( (A) FeF 和 FeF2 14 将 2?10-2mol/L NaF 溶液与 2?10-4mol/L Fe3+的强酸性溶液等体积混合后,溶液的 pH=1.0。此时铁络合物的主要存在形式是 ------------------------------( (A) FeF2+ 15 在氨性缓冲液中用 EDTA 滴定 Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是---------( (A) [Zn ] = [Y ] (C) [Zn2+]2= [ZnY]/K(ZnY) 16 在 pH=5 的 六 次 甲 基 四 胺 缓 冲 溶 液 中 , 用 0.02000 mol/L 的 EDTA 滴 定 同 浓 度 的 Pb2+, 化 学 计 量 点 时 ,pY 是 ----------------------------------------------( (A) 6.8 lg K'=11.6 17 EDTA 滴定金属离子时,若仅浓度均增大 10 倍,pM 突跃改变--------( (A) 1 个单位 参见 P.108 图 18 在 pH=5.0 的 六 次 甲 基 四 胺 缓 冲 溶 液 中 , 用 EDTA 滴 定 Pb2+, 化 学 计 量 点 后 pPb 的 叙 述 中 , 正 确 的 是 --------------------------------------------------------------( (A) 与 lgK'(PbY)和 c(Pb )有关 (C) 只与 c(Y)有关 K’ (PbY)=[Y’][Pb2+’]/[PbY] [Pb2+’]=[Pb2+] (A) 只与 lgK'(PbY)有关 (C) 与 lgK'(PbY)和 c(Pb)均有关 (B) 只与 lgc(Pb)有关 (D) 上述说法均不对 45
2+ 2+ 42+ + 2-

C
-

) (C) HgCl2 (D) HgCl+

(B) HgCl3

D )

A ) (C) FeF2+ (D)FeF2+ 根据 9.3-5.3=4,直接判断

(B) FeF2+和 FeF3

由 P.94 分布系数公式计算,

D ) (C) FeF2+和 FeF3 (D) FeF2+

(已知 HF 的 pKa=3.2, Fe3+-F- 络合物的 lg?1~lg?3 分别为 5.3,9.3, 12.1) (B) FeF3 计算 F-分布系数,再计算络合物分布系数,10-4﹤[F-]﹤10-2.8 B )

(B) c(Zn ) = c(Y) (D) [Zn2+]2= [ZnY]/K'(ZnY)

2+

D ) (D) 13.2 pY=6.8+6.4 A )

[pH 5 时, lg?Y(H)=6.4, lgK(PbY)=18.0] (B) 7.2 (C) 10.0 pY`=(11.6+2)/2=6.8

(B) 2 个单位

(C) 10 个单位

(D) 不变化

C

)

(B) 只与 lgK'(PbY)有关 (D) 只与 c(Pb2+)有关

19 已知 Ac-和 Pb2+能形成络合物,今在 pH=5.5 的醋酸缓冲溶液中,用 EDTA 滴定等浓度的 Pb2+至化学计量点时,下列叙述正确的 是-----------------( (A) pPb=pY' 20 在 下 列 溶 液 中 , 用 1.0 ? 10-2mol/L EDTA 滴 定 1.0 ? 10-2mol/L --------------------------------------------( (A) pH=9.0, [NH3]=0.01mol/L (C) pH=9.0, [NH3]=0.05mol/L pZn'=1/2( lgK'(ZnY)+pC) 21 在 pH 为 10.0 的氨性缓冲液中, 以 0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度 Zn2+溶液两份。其中一份含有 0.2 mol/L 游离 NH3; 另一份 含有 0.5 mol/L 游离 NH3。在上述两种情况下,对 pZn'叙述正确的是--------------( (A) 在化学计量点前 pZn'相等 (C) 在化学计量点后 pZn'相等 在化学计量点前,由剩余 Zn 决定 22 当 pH=10.0, 以 0.010 mol/L EDTA 溶液滴定 0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有 0.5 mol/L 游离 NH3; 另一份 溶液中含有 0.2 mol/L 游离 NH3。在上述两种情况下, 对 pZn 的叙述正确的是--------------------------------( (A) 加入 EDTA 开始滴定时 pZn 相等 (C) 滴定至化学计量点时 pZn 相等 pZn 与 pZn'不同 23 在 pH=10 的氨性缓冲液中用 EDTA 滴定 Zn2+至 50%处时------( (A) pZn 只与[NH3]有关 (C) pZn 只与 lgK'(ZnY)有关 (A) pZn'值只与[NH3]有关 (C) pZn'值只与 c(Zn)有关 在化学计量点前,由剩余 Zn 决定 24 在 pH=10 的氨性缓冲液中以 EDTA 滴定 Zn2+至 150%处时------------( (A) pZn'只决定于 lgK(ZnY) (C) pZn'只决定于 c(Y) K’=[Zn’][Y’]/[MY] [Y’]/[MY]=0.5 25 在 pH=5.0 的醋酸缓冲液中用 0.002 mol/L 的 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+。已知: lgK(PbY)=18.0, lg?Y(H)=6.6, lg?Pb(Ac)=2.0, 化 学计量点时溶液中 pPb 应为----( (A) 8.2 18.0-6.6-2.0=9.4 26 用 0.020 mol/L Zn2+溶液滴定 0.020 mol/L EDTA 溶液。已知 lgK(ZnY)=16.5, lg?Zn=1.5, lg?Y=5.0, 终点时 pZn=8.5, 则终点误 差为--------------------------( (A) +0.1% 16.5-1.5-5.0=10,
2+

C ) (B) pPb=pY (C) pPb'=pY' (D) pPb'=pY Zn2+ 至 化 学 计 量 点 时 , pZn' 最 小 的 是

D ) (B) pH=10.0, [NH3]=0.01mol/L (D) pH=10.0, [NH3]=0.15mol/L

当 lgK'(ZnY)最小时,pZn'最小

A )

(B) 在化学计量点时 pZn'相等 (D) 在上述三种情况下 pZn'都不相等

D )

(B) 滴定至一半时 pZn 相等 (D) 上述说法都不正确

D )

(B) pZn 只与 c(Zn)有关 (D) pZn 与[NH3]和 c(Zn)均有关 (B) pZn'值只与 lgK'有关 (D) pZn'值与以上三者均有关

B )

(B) pZn'只决定于 lgK'(ZnY) (D) pZn'与 lgK'(ZnY)、c(Y)均有关

A ) (C) 5.2 6.2+2=8.2 (D) 3.2

(B) 6.2

(9.4+3)/2=6.2

B

) (C) +3% (D) -3%

(B) -0.1%

(10+2)/2=6, 8.5-1.5=7, △pM=7-6=1, 再由 P.110 公式 3-24 计算

注意:用 Zn 溶液滴定 EDTA 溶液,计算结果符号相反. 27 用 EDTA 直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是-----------( 46 D )

(A) 指示剂-金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色 (C) EDTA-金属离子络合物的颜色 (D) 上述 B 与 C 的混合颜色 28 用 EDTA 滴定 Mg2+,采用铬黑 T 为指示剂,少量 Fe3+的存在将导致----( (A) 终点颜色变化不明显以致无法确定终点 (B) 在化学计量点前指示剂即开始游离出来,使终点提前 (C) 使 EDTA 与指示剂作用缓慢,终点延长 (D) 与指示剂形成沉淀,使其失去作用 29 铬黑 T 在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, pKa2=6.3 H2In紫红 (A) pH < 6.3 (C) pH = 6.3~11.6 30 在络合滴定中有时采用辅助络合剂, 其主要作用是--------------( (A) 控制溶液的酸度 (C) 作指示剂 例如:在 pH=10.0 时滴定 Zn 31 铬 黑 T(EBT) 是 有 机 弱 酸 , 其 pKa2=6.3,pKa3=11.6,Mg2+-EBT 的 lgK -----------------------------------------------( (A) 6.4 32 络合滴定中,若 Et≤0.1%、?pM=±0.2,被测离子 M 浓度为干扰离子 N 浓度的 1/10, 欲用控制酸度滴定 M,则要求 lgK(MY) ?lgK(NY)大于------------( (A) 5 33 在一定酸度下 , 用 EDTA 滴定金属离子 M 。当溶液中存在干扰离子 N 时 , 影响络合剂总副反应系数大小的因素是 ------------------------------------------( (A) 酸效应系数?Y(H) (B) 共存离子副反应系数?Y(N) (C) 酸效应系数?Y(H)和共存离子副反应系数?Y(N) (D) 络合物稳定常数 K(MY)和 K(NY)之比值 34 在 pH=5.0 时 , 用 EDTA 溶液滴定含有 Al3+,Zn2+,Mg2+ 和大量 F- 等离子的溶液 , 已知 lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lg?Y(H)=6.5, 则测得的是----------( (A) Al,Zn,Mg 总量 (C) Zn 的含量 35 用 EDTA 滴 定 Ca2+,Mg2+, 若 溶 液 中 存 在 少 量 Fe3+ 和 Al3+ 将 对 测 定 有 干 扰 , 消 除 干 扰 的 方 法 是 --------------------------------------------------( D ) 47 (D) Mg 的含量 C ) (B) Zn 和 Mg 的总量 C ) (B) 6 C ) (C) 7 (D) 8 (B) 5.4 (C) 4.4
+


A )

pKa3=11.6 HIn2蓝 (B) pH > 11.6 (D) pH = 6.3±1 B ) 橙 C ) In3-

使用该指示剂的酸度范围是-----------------------------------------(

(B) 将被测离子保持在溶液中 (D) 掩蔽干扰离子

=7.0 。 在 pH=10 时 , lgK'(Mg-EBT) 的 值 是

B ) (D) 7.0

lg K'= lg K -lg?L(H)

a(L(H))=1+[H ]/Ka3+[H+]2/(Ka3Ka2)=101.6

(A) 加 KCN 掩蔽 Fe3+, 加 NaF 掩蔽 Al3+ (B) 加入抗坏血酸将 Fe3+还原为 Fe2+, 加 NaF 掩蔽 Al3+ (C) 采用沉淀掩蔽法,加 NaOH 沉淀 Fe3+和 Al3+。 (D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽 Fe3+和 Al3+ 36 用 EDTA 滴定 Bi3+时, 消除 Fe3+干扰宜采用---------------------------( (A) 加 NaOH (C) 加三乙醇胺 37 在络合滴定中, 用回滴法测定 Al3+时, 若在 pH=5~6 时以某金属离子标准溶液回滴过量的 EDTA, 金属离子标准溶液应选 ------------------------------( (A) Mg 38 EDTA 滴定 Al3+,Zn2+,Pb2+混合液中的 Al3+应采用-----------------( (A) 直接滴定法 39 在 含 ZnY 的 氨 性 缓 冲 液 中 加 入 KCN, 以 铬 黑 T 为 指 示 剂 , 为 滴 定 析 出 的 EDTA, 应 选 择 的 金 属 离 子 是 ---------------------------------------------------( (A) Ca 40 用 NaOH 标 准 溶 液 测 定 FeCl3 溶 液 中 的 游 离 HCl 时 ,Fe3+ 将 产 生 沉 淀 而 引 起 干 扰 , 可 消 除 其 干 扰 的 物 质 是 ---------------------------------------------( (A) Na2H2Y 调至 pH=9 的 CaY 41 若以甲基橙为指示剂, 用 NaOH 标准溶液滴定 FeCl3 溶液中的 HCl 时,Fe3+将产生干扰。 为消除 Fe3+的干扰, 直接测定 HCl, 应 加入的试剂是-----------------( (A) KCN (C) EDTA 二钠盐(预先调节 pH=4.0) 1 已知 Zr4+-F- 络合物的各级累积稳定常数 lg?1~lg?3 分别为 8.8,16.1, 21.9, 则该络合物的各级解离常数 lgK 不 (1)~lgK 不 (3) 为 __-5.8,__, ___-7.3__和__-8.8__。总的不稳定常数lgK不为__-21.9___。 0734 溶液的 pH 愈大, 则 EDTA 的 lg?Y(H)愈__小__, 如只考虑酸效应, 则金属离子与 EDTA 络合物的条件稳定常数 K'(MY)=___ K(MY)/?Y(H)____。 2 此图是 EDTA 的酸效应曲线, 曲线上四个点表示(填 A,B,C,D) (1) __C__ (A) Fe
3+ 22+ 2+

B )

(B) 加抗坏血酸 (D) 加氰化钾

B ) (C) Ag+ (D) Bi3+ C )

(B) Zn2+

(B) 回滴法

(C) 置换滴定法

(D) 间接法

B ) (D) Pb2+

(B) Mg

2+

(C) Cu2+

B ) (D)三乙醇胺

(B) CaY

2-

(C) 柠檬酸三钠

D

) (B) 三乙醇胺 (D) Zn2+-EDTA(预先调节 pH=4.0)

(2) _D___ (B) Zn

(3) __B__
2+

(4) __A__ (D) Ca2+

(C) Mg2+

48

3 指出下列 EDTA 络合物的颜色(填 A,B,C,D) (1) CuY2- __D______ (2) MnY __B______ (3) FeY 4 对于某金属离子 M 与 EDTA 的络合物 MY,其 lgK'(MY)先随溶液 pH 增大而增大这是由于__lg?Y(H)减小(或 EDTA 酸效应减 小);____,而后又减小;这是由于___lg?M(OH)增大(或金属离子水解效应增大)____。 2718 用 EDTA 滴定金属 M, 若 M 分别与 A,B,C 三者发生副反应,此时计算?M 的公式是___?M = ?M(A)+?M(B)+?M(C)-2 ___。 5 在 pH=9~10 时,用 EDTA 滴定 Pb2+,加入 NH3-NH4Cl 的作用是__作缓冲剂控制 pH ___, 加入酒石酸的作用是____作辅助络合 剂防 Pb2+水解___。 6 EDTA 钠盐(Na2H2Y)水溶液的 pH 约等于__4.4__;当溶液的 pH=1.6 时,其主要存在形式是__ H5Y+和 H4Y__;当溶液的 pH>12 时,主要存在形式是__ Y4-___。 (已知 EDTA 的 pKa1~pKa6 分别为 0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26) 7 金属离子 M 与络合剂 L 形成逐级络合物,溶液中各种存在型体的分布系数 x 与络合剂的平衡浓度__有关___;与金属离子的总 浓度__无关___。(答有关或无关) 参见 P.94 公式 8 如下络合滴定反应中 M + Y │H
+ 2-

(A) 无色 (B) 紫红色 (C) 黄色 (D) 蓝色

__C______

(4) ZnY2- ___A_____

= MY ,

HiY(i=1~6) [Y']=__ [Y]+∑[HiY]___, c(Y)=___ [Y]+∑[HiY]+[MY]或 c(Y)=[Y']+[MY] ____。 9 此图表示各种副反应对 Al-EDTA 络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表: (填 A,B,C,D) (1) 曲线Ⅰ__A__ (A) lgK(AlY) (2) 曲线Ⅱ__C__ (B) lgK(Al'Y') (3) 曲线 III__B__ (4) 曲线Ⅳ__D__ (C) lgK(AlY') (D) lgK[Al'Y',(AlY)']

49

I 虛线

10 在如下络合滴定反应中 M + Y = MY L /\ OH ML ML2 M(OH) M(OH)2

化学计量点时[M']=___ [ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M] ___, c(M)= __[MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M] __。 11 在含有酒石酸(A)和 KCN 的氨性缓冲液中以 EDTA 滴定 Pb2+,Zn2+ 混合液,在化学计量点时铅存在的主要形式是__ PbY ___, 锌存在的主要形式是__ Zn(CN)42- __。 12 乙酰丙酮(L)与 Zn2+形成络合物的 lgK1 和 lgK2 分别是 5.0 和 3.8 。请填写以下各情况的 pL 值或 pL 范围。 Zn2+为主 pL > 5.0 13 乙二胺(L)与 Ag+形成络合物的 lg?1 和 lg?2 分别是 4.7 和 7.7。请说明在下列不同 pL 时银存在的主要形式。 pL=2.0 AgL2 14 磺基水杨酸(H2L)的 pKa1 为 2.6, pKa2 为 11.6, 以 HL-为主要形式的 pH 范围是___2.6 < pH < 11.6___ 。 磺基水杨酸铜络合物的 lg?1 为 9.5, lg?2 为 16.5, 以 CuL2 为主要形式的 pL 范围是___ pL < 7.0 ___ 。 16.5-9.5 15 10 mL 4?10-3mol/L HF 与等体积 2?10-3mol/L NH3 相混合, 溶液的 pH 是 __3.2___。若再加入 20 mL 1?10-5mol/L Fe3+,则 铁存在的主要形式是___ FeF2+ ___。 [pKa(HF)=3.2, Fe3+-F 络合物的 lg?1~lg?3 分别是 5.3,9.3 和 12.1] 形成 HF~ NH4F 溶液,因 10-4﹤F-=5*0-4﹤10 16 将 2?10-2mol/L NaF 溶液与 2?10-4mol/L Fe3+溶液等体积混合, 并调 pH 为 1.0。此时铁的主要存在形式是__ FeF2+___。[已 知 Fe-F 络合物的 lg?1-lg?3 分别是 5.3, 9.3, 12.1, pKa(HF)=3.2] δ (F )=10 17 某络合剂 HL 的解离常数为 Ka, 能在[H+]》 Ka 的弱酸性条件下与金属离子 M 形成 ML,ML2,ML3。 在此条件下 lg?ML'3 与 lg?ML3 50
-2.2 -2.8

[Zn2+]=[ZnL] pL = 5.0

[ZnL]最大 pL = 4.4

ZnL2 为主 pL < 3.8

pL=3.0 [AgL2]=[AgL]

pL=3.85 AgL

pL=6.0 Ag+

由分布系数计算,P.94 公式



由 P.94 公式计算, [F ]=10

-

-4.2

.9.3-5.3=4

的关系是: lg?ML'3=___ lg 18 在 pH=10 的氨性缓冲溶液中,以铬黑 T 为指示剂用 EDTA 滴定 Mn2+, 加入酒石酸或三乙醇胺的目的是___作辅助络合剂防止 Mn(OH)2 沉淀____, 加入抗坏血酸的目的是___作还原剂防止生成能氧化铬黑 T 的 Mn3+____。 19 10.05 mL 0.02000 mol/L EDTA 溶液与 10.00 mL 0.02000 mol/L Pb(NO3)2 溶液混合[lgK(PbY)=18.0, pH=5.0 时 lg?Y(H)=6.5], 未 络合的 Pb2+的浓度为____10-9.2 (或 6.3?10-10)____mol/L。 20 在一定条件下,以 0.020mol/L EDTA 溶液滴定等浓度的金属离子 M。设其条件稳定常数 K'(MY)=108.0,当滴定误差 Et=±0.1% 时,滴定突跃范围有__0.4__个 pM 单位。 为±0.2 个 pM 单位 21 在 pH=10 含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲液中, 用 0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的 Pb2+。已知 lgK(PbY)=18.0, 化学计量点时 lg?Y(H)=0.5, lg?Pb(OH)=2.7, lg?Pb(A)=2.8 (Pb2+与 A 形成 1:1 络合物)。则化学计量点时 lgK'(PbY)=__14.4___ , pPb'=__8.2___ , pPbA=__8.5(11.3-2.8)___ , pPb=__11.3___ 。 22 在pH=5.5 的 HAc 缓冲液中以 0.020mol/L EDTA 滴定同浓度的Zn2+。已计算得 pZn 计为 6.5, 则化学计量点前 0.1% pZn 为
-5

? ML

3

-3pKa+3pH ____。

___5.0(2.0+3.0) ___,由此推出化学计量点后 0.1%的pZn为___8.0(6.5+1.5)____。 计量点前:剩余 Zn 为原来的1?,即 0.01?1?=10 , 计量点后,判断:6.5-5.0=1.5,所以,应为 6.5+1.5=8.0 23 若以 EDTA 滴定金属离子 M 的反应为 M + Y = MY L │ │H+ ML HiY(i=1~6) 在化学计量点前,影响 pM 大小的副反应系数是__?M(L)__;在化学计量点后影响 pM 大小的副反应系数是__?Y(H)和?M(L)____。 24 用 0.01000 mol/L EDTA 滴定 20.00 mL 同浓度的金属离子 Mn+溶液,当 EDTA 加入量从 19.98 mL 到 20.02 mL 时, pM'改变了 两个 pM 单位, 则 Mn+与 EDTA 的条件稳定常数 K'(MY)为___2?1010___。 25 铬黑 T 指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是__水溶液不稳定易被氧化____, 加入 NaCl 的目的是__作稀释剂___。 26 金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡: pK a1=1.9 H2In+ 黄绿 黄 pK a2=12.2 HIn 粉红 若使用 PAN-Cu 指示剂以 EDTA In-

它与金属离子形成的络合物 MIn 为红色, 当使用 PAN 作指示剂时, pH 范围应是__2.0~12.0__。 27

溶液滴定 Ca2+, 化学计量点前溶液是__紫红(红色+蓝色)___ 颜色, 化学计量点后溶液呈__绿(黄色+蓝色)___颜色。 用 EDTA 络合滴定法测定溶液中 Mg2+的含量时, 少量 Al3+的干扰可用__三乙醇胺__掩蔽, Zn2+的干扰可用___ KCN__掩蔽; 在以二甲酚橙为指示剂测定 Zn2+的含量时, Al3+的干扰可用__ NH4F(或乙酰丙酮)___掩蔽, Cu2+的干扰可用__邻二氮菲(或硫脲、 Na2S2O3___掩蔽。 28 欲用 EDTA 溶液滴定金属离子 M 和 N 混合溶液中的 M,已知 N 对 M 的滴定产生干扰,今在某一 pH 下,加入掩蔽剂 A,当

?N(A)>>K(NY)时,说明 A 的掩蔽效果__好__, 此时络合剂的副反应系数?Y 决定于___?Y(H) (注:此时?Y(N)=1+K(NY)c(N)/?N(A)≈1)
____。 51

29 应用 EDTA 溶液滴定 Mn+、Nn+混合离子溶液中 Mn+, 在 Nn+与 OH-无副反应的情况下,当?Y(H)>>?Y(N) 时,K'(MY)与溶液 pH 的关系是___ K'(MY)值随 pH 增高而增大____; 当?Y(N)>>?Y(H)时,K'(MY)值与 pH 的关系是__ K'(MY)与溶液 pH 无关___。 30 用 EDTA 置换法测定 Al3+,测定过程中所涉及的几个反应式是: (1) __ Al3++H2Y2-=AlY-+2H+____ (2) __ AlY-+6F-+2H+=AlF63-+H2Y2-____ (3) ___ Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+ ____ 31 以 CaCO3 为基准物标定 EDTA,若配制 EDTA 的水中含有 Ca2+,用标定后的 EDTA 滴定 Pb2+,以二甲酚橙为指示剂,测定 Pb2+ 结果___偏低___(指偏高,低或无影响) EDTA 实际浓度高,测定时,V 小. 32 作为间接金属指示剂的 Cu-PAN 是由___ CuY 和 PAN ___配制而成,将它加入到被测金属离子 M 溶液中后发生的化学反应可 表示为___ CuY + M + PAN = MY + Cu-PAN ___, 以 EDTA 溶液滴定至终点时的化学反应可表示为____ Cu-PAN + Y = CuY + PAN ____。 33 若配制 EDTA 溶液的水中含有少量 Pb2+,Ca2+,今在 pH 5~6 用纯锌为基准物标定其浓度。 若用此 EDTA 标准溶液测定 Bi3+, 其 结果__偏低____;测定 Al3+(pH5~6, 以 Zn2+标准溶液回 偏低或无影响) 34 若配制 EDTA 溶液的水中含有少量 Zn2+,Ca2+, 现采用以下基准物标定 EDTA 浓度: (1) 在氨性溶液中用镁盐标定得浓度 c1 (2) 在 pH= 5~6 溶液中用锌标定得浓度 c2 (3) 在 0.1 mol/L HNO3 中用铋盐标定得浓度 c3 三种标定方法中所得 EDTA 的浓度大小顺序为___(3) > (2) > (1)__ ;原因是 __(1) 水中的杂质 Zn2+、 Ca2+与 EDTA 络合 ; Zn 、Ca 中只有 Zn 与 EDTA 络合 ; 35 指出 Al3+-Zn2+-Mg2+混合液中 Zn2+的测定条件 滴定剂 EDTA 36 以下是用 EDTA 滴定 Cu2+-Pb2+-Zn2+液中 Pb2+,Zn2+含量的简单流程图, 请按要求填空 EDTA ↓滴定 测 Pb
2+ 2+ 2+ 2+

滴),其结果___无影响____;测定 Ca2+其结果___偏高____。(指偏高、

(2)

(3) 在此条件下, Zn 、Ca 均不与 EDTA 络合___ 。

2+

2+

酸度与介质 pH~5,HAc 或六次甲基四胺缓冲液

掩蔽剂 KF

指示剂及颜色变化 二甲酚橙,紫红→黄

EDTA ↓滴定 测 Zn2+

Pb2+ pH10 氨性缓冲溶液、铬黑 T Zn2+ 试剂 Cu2+
KCN (1) 37 52 酒石酸盐 (2) PbY (3) Zn(CN)42- (4) Cu(CN)2- (5) ────────────→ (1) (2) ____ _______ (写产物形式) 甲醛 (6) PbY (7) ZnY (8) Cu(CN)2- (9) ────→ 解蔽剂 (6) ____ (写产物形式)

(3) (4) (5)

(7) (8) (9)

络合滴定中常使用 KCN 作掩蔽剂,在将含 KCN 的废液倒入水槽前应加入__ Fe2+___, 使其生成稳定的络合物__ Fe(CN)64-__ 以防止污染环境。 38 在含有 Mg2+和 MgY2-的混合溶液中,为了测定其中游离 Mg2+的浓度, 应调节 pH 至_10__, 以__铬黑 T__为指示剂,用 EDTA 溶液滴定 Mg2+。如欲测定上述混合溶液中的 c(Y),应调节 pH 至__5__,以__二甲酚橙__为指示剂,用 Zn2+标准溶液滴定。 1 在总浓度为 0.10mol/L 的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当 Ag(S2O3)35-型体的浓度等于 Ag(S2O3)-型体浓度的 1000 倍时,溶液中游 离 S2O32-和 Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少? (已知 Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数?1=109.0, ?2=1013.0, ?3=1014.0) 解: [Ag(S2O3)35-] [Ag(S2O3)-]

?3= ────────
[Ag ][S2O3 ]
+ 2- 3

?1= ────────
[Ag+][S2O32-]

?3 ?1
-

[Ag(S2O3)35-] [Ag(S2O3)-][S2O32-]2 = 0.10 (mol/L) 10-1.0+9.0 =0.10?────────────── 1+10-1.0+9.0+10-2.0+13.0+10-3.0+14.0 =10-4.3=5?10-5 (mol/L)

即 ── = ──────────── [S2O32-] = ? 109.0-14.0+3.0 [Ag(S2O3) ] = cx1

2 用 0.0200 mol/L EDTA 滴定 pH=10.0 每升含有 0.020 mol 游离氨的溶液中的 Cu2+ [c(Cu2+)=0.0200 mol/L], 计算滴定至化学计 量点和化学计量点前后 0.1% 时的 pCu'和 pCu 值。[lgK(CuY)=18.8; pH=10.0 时 lg?Y(H)=0.5, lg?Cu(OH)=0.8; Cu-NH3 络合物的 各级累积常数 lg?1~lg?4: 4.13、7.61、10.48、12.59] 解:

? Cu(NH

3)

=1+10-2.00+4.13+10-4.00+7.61 +10-6.00+10.48 +10-8.00+12.59 =104.9

?Cu=104.9+100.8-1=104.9
lgK'(CuY)=18.8-4.9-0.5=13.4 化学计量点 pCu' = (13.4+2.0)/2 = 7.7 0.020?0.1% 化学计量点前 0.1% [Cu']= ─────── =10-5.0 (mol/L) 2 →体积增大一倍 pCu=5.0+4.9=9.9 [CuY] [Y'] K'(CuY) pCu=10.4+4.9=15.3 3 在一定条件下用 0.010 mol/L EDTA 滴定 50.00 mL 同浓度金属离子 M2+, 在加入 49.95 mL 到 50.05 mL EDTA 时 pM 值改变 1 单位, 计算 K'(MY)。 解: 加入 49.95 mL 和 50.05 mL EDTA 相当于化学计量点前后 0.1%。 依题意: Et =±0.1% ?pM = 1/2 =0.5 c(M 计) = 0.010/2 = 0.005 103 1 1 =10-10.4 (mol/L) 1013.4 化学计量点后 0.1% [Cu']= ────── = ──?─── pCu = 7.7+4.9 = 12.6

53

根据

Et ?

10?pM ? 10? ?pM c计 K '
100.5-10-0.5 解得 K'=109.2 (林邦公式)

0.1%= ─────── ? 0.005?K' 4

于 pH=10.0 时, 以 0.0100 mol/L EDTA 溶液滴定 50.00 mL 同浓度的某金属离子 M2+, 已知在此条件下滴定反应进行完全。 当 加入 EDTA 溶液 49.95 mL 和 50.05 mL 时,化学计量点前后的 pM 值改变 2 个单位。计算络合物 MY2-的稳定常数 K(MY)值。 (不考虑 M2+的其它副反应,已知 pH=10.0 时, lg?Y(H)=0.5) 解: 加入 EDTA 溶液 49.95 mL 相当于化学计量点前 0.1%,此时 0.0100?0.05 [M]= ─────── =5?10-6 (mol/L), pM=5.3 100 化学计量点 M 的浓度为: [M]计=5?10 mol/L, [MY]计≈5.0?10-3(mol/L) 5.0?10-3 K'(MY)= ─────── =2.0?1010 (5?10-7)2 lgK(MY)=lgK'(MY)+lg?Y(H)=10.3+0.5=10.8 即 K(MY)=1010.8 5 以 0.02000mol/L EDTA 滴定浓度均为 0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的 Pb2+, 溶液 pH 为 5.0。计算: 的 lgK'(PbY)和[Pb ]、[CaY]值。 (2) 若以二甲酚橙为指示剂,终点误差多大?此时[CaY]是多大? pPb 终=7.0(二甲酚橙); lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。 解:
2+ -7 2+

pM 计=5.3+1.0=6.3 [Y']计=5?10-7mol/L

(1) 化学计量点时

已知 pH=5.0 时 lg?Y(H)=6.6、

?Y(Ca)=1+10-2+10.7=108.7 >?Y(H)
(1). lgK'(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3

?Y≈108.7

pPb计 = (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY'计 = pCaY计 (为什么=pCaY计,因为?Y≈?Y(Ca),所以,Y'计可认为都与Ca络合) [Pb2+]计 = [CaY]计 = 10-5.7(mol/L) (2). ?pPb=7.0-5.7=1.3 101.3-10-1.3 Et = ────────?100%=0.4% 10(9.3-2.0)/2 [PbY] [Pb]K'PbY 再问:计算化学计量点时∑[HiY]值 化学计量点时 [Y']= [Pb ]=10 [Y'] ?Y(Ca)
2+ -5.7

10-2.0 10-7.0+9.3 i=1-6 10-5.7 108.7 i=1-6 54

[CaY]终 = [Y']终 = ───── = ────── =10-4.3(mol/L) 或 pCaY 终 = pY'终 = pY'计+?pY = 5.7-1.3 = 4.4

[Y] = ──── = ────── = 10-14.4 ∑[HiY]=[Y]?Y(H)=10-14.4+6.6=10-7.8(mol/L)

6 在 pH=5.0 时, 以二甲酚橙为指示剂用 2.00?10-4mol/L EDTA 滴定 2.00?10-4mol/L 的 Pb2+溶液, 试计算调节 pH 时选用六次 甲基四胺或 HAc-NaAc 缓冲溶液的滴定误差各为若干? 用哪种缓冲剂好? (设终点时[Ac-]=0.10 mol/L) 已知: lgK(PbY)=18.0, Pb(Ac)2 的 lg?1=1.9 解:(1) 六次甲基四胺介质 pPb计=(11.4+4.0)/2=7.7 10
-0.7

lg?2=3.3, Ka(HAc)=1.8?10-5

pH=5.0 时: lg?Y(H)=6.6、pPbt(二甲酚橙)=7.0。 lgK'(PbY)=18.0-6.6=11.4 ?pPb=7.0-7.7=-0.7

-10

0.7

Et = ───────?100%=-0.1% ? 10-4.0+11.4 (2) HAc-NaAc 介质 pPb'计=(9.9+4.0)/2=7.0 ?pPb'=5.5-7.0=-1.5 10-1.5-101.5 Et = ───────?100%=-3.2% ? 10 7 今有 CaCO3 试样, 已知其中约含 10%的 PbCO3。若将 0.1 g 试样溶解后, 加入 pH=5.0 的 HAc-NaAc 缓冲溶液, 此时 c(HAc+Ac-)=0.15 mol/L。 溶液总体积为 25 mL, 然后以二甲酚橙为指示剂, 用 EDTA 滴定 Pb2+, 试判断此滴定能否获得准确的结 果(不考虑滴定时体积的变化)? 已知 lgK(PbY)=18.0,lgK(CaY)=10.7, Ka(HAc)=1.8?10-5 pH=5.0 时,lg?Y(H)=6.6,Pb2+与 Ac 所生成络合物的?1=101.9,?2=103.3, Mr(CaCO3)=100, Mr(PbCO3)=267 解: 含 CaCO3 约 90mg c(Ca)= 90/(100?25) =0.036=10-1.4(mol/L) c(Pb)= 10/(267?25)=10-2.8(mol/L) 1.8?10-5 [Ac-]= ──────────?0.15=0.1 (mol/L) 10-5+1.8?10-5
-4.0+9.9

?Pb(Ac)=1+[Ac]?1+[Ac]2?2= 101.5
pPb'终=7.0-1.5=5.5 考虑的 Pb2+副反应

lgK'(PbY)=18.0-1.5-6.6=9.9

结论: 应选用六次甲基四胺

?Pb(Ac) = 1+10-1.0+1.9+10-2.0+3.3 = 101.5 ?Y(H) = 106.6 ?Y(Ca) = 1+10-1.4+10.7=109.3 ?Y = ?Y(H)+?Y(Ca) ≈ ?Y(Ca) = 109.3
lgK'(PbY) = 18.0-1.5-9.3 = 7.2 lg[c(Pb)K'(PbY)] = 7.2-2.8 = 4.4 << 6 可见此滴定不可能获得准确的结果 8 a. 用 2?10-2 mol/L EDTA 可否准确滴定同浓度 M,N 混合液中的 M 离子? b. 若加入掩蔽剂 A 并调节 pH=8.0。已知终点未络合的掩蔽剂浓度 c(A)=0.20 mol/L。 问滴定 M 离子的准确度能否达到 Et≤0.1%? (假如能选择到好的指示剂并在终点情况下 N 离子与指示剂不显色) 已知 lgK(MY)=20.0 , lgK(NY)=18.0 H2A 的 pKa1=5.0、pKa2=8.0 pH=8.0 时 lg?Y(H)=2.3 。 A 与 M 离子络合物的 lg?1=2.0、lg?2=5.0, A 与 N 离子络合物的 lg?1=5.0、lg?2=10.0, b. ?A(H)=1+108.0?10-8.0+108.0+5.0?10-16.0=2 [A2-]=0.20/2=0.10 55 解: a. lgK(MY)-lgK(NY)=20.0-18.0=2.0<6.0 所以不能准确滴定 M 离子

?M(A) =1+102.0?10-1.0+105.0?10-2.0=1+10+103.0≈103.0 ?N(A) =1+105.0?10-1.0+1010.0?10-2.0=1+104.0+108.0≈108.0
[N]=10-2.0/108.0=10-10.0 (mol/L)

?Y(N)=1+1018.0?10-10.0=108.0 ?Y=102.3+108.0-1≈108.0
lgK'(MY)=20.0-3.0-8.0=9.0 lgK'(MY)=9.0>8.0 9 在 pH=5.5 时使用 0.020 mol/L HEDTA(X)滴定同浓度 Zn2+,Cd2+试液中的 Zn2+, 以 KI 掩蔽 Cd2+,采用二甲酚橙为指示剂, 知: lgK(ZnX)=14.5, lg?Cd(I)=5.1 lgK(CdX)=13.0, pH=5.5 时: lg?X(H)=4.6、pZnt(二甲酚橙)=5.7。 Et=+0.1% ∑[Hi X] i=1~3 10-6.6 10-6.2 已计算得: lg?X(Cd)=5.9 lgK(ZnX')=8.6 pZn 计=5.3 已 故此条件下能准确滴定 M 离子

请根据以上数据完成下表(单位均为 mol/L) [X'] 化学计量点 终点 10-5.3 10-4.9 [X] 10-11.2 10-10.8 [Cd2+ ] 10-7.1 10-7.1

提示: 化学计量点时 [X ']=[Zn]=10-5.3(mol/L) [X] = 10-5.3/105.9 = 10-11.2(mol/L) ∑[Hi X] = 10-11.2+4.6=10-6.6(mol/L) [Cd2+]=CCd/ ?Cd(Ⅰ)=10-2/105.1 = 10-7.1(mol/L) 终点时 ?p X' = -?pZn = -(5.7-5.3) = -0.4 终点时 [X]、∑[HiX]、[X']比相应形式在化学计量点的浓度大 100.4; 而终点与化学计量点的 lg?Cd(Ⅰ)一致,故终点与化学计量点的[Cd2+]相同 10 一种市售抗胃酸药由 CaCO3、MgCO3 以及 MgO 和适当填充剂组成。现取 10 片该药共 6.614 g,溶解后稀释至 500 mL。取出 25.00 mL,调节 pH 后,以铬黑 T 作指示剂, 用 0.1041 mol/L EDTA 溶液滴定,用去 25.41 mL. 试计算(1)试样中碱土金属(以 Mg 计) 的质量分数; (2)平均每片药片可中和多少毫克酸(以 HCl 计)。 已知 Ar(Mg)=24.31 , Mr(HCl)=36.45 。 解: 0.1041 mol/L?25.41 mL?24.31 g/mol (1) w(Mg)= ───────────────────?100% 25.00 mL 6.614g?───────?1000 mL/L 500 mL =19.44% (2) 因每摩尔碱土金属可中和 2 摩尔 HCl,故每片药片可中和盐酸 2?0.1041 mol/L ?25.41 mL ?36.45 g/mol 10 片? 1000ml/L = 0.3857( g/片) 1 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的 pH? 解: 在滴定过程中不断释放出 H+,即 2 利用络合滴定法测定 Bi3+,Al3+,Pb2+混合液中三组分浓度,请用简单流程图表明分析过程,指出滴定剂,酸度,必要试剂、条件及 指示剂。 解: 56 M+H2Y2-=MY+2H+ 酸度不断增大。为了控制适宜的酸度范围,需加入缓冲溶液。 = 385.7 mg/片 500 25.00 ─────────────────────?───

EDTA 标液 ↓ Bi
3+

Zn2+标液 ↓ 返滴 BiY 加过量 EDTA,△ Al
3+

Zn2+标液 ↓ NH4F,△ PbY 测 Al+Pb 两者之差即 Pb 冷滴 PbY 测 Al

pH=1 Al
3+

───→

────────→ AlY ────→ AlF63pH=5-6,冷滴

Pb2+二甲酚橙 Pb2+ 测 Bi

3 拟定用络合滴定法测定铜合金中 Pb2+,Zn2+含量的分析方案,用简单流程图表示,指出酸度,介质,所需试剂,滴定剂及指示剂。 解: KCN pH=10 NH3-NH4+ Cu(CN)2Zn(CN)42PbY2- (测得 Pb2+含量) Cu2+、Zn2+、Pb2+ ────────────→ 酒石酸 EBT,EDTA 滴定 甲醛 Cu(CN)3PbY24 在 Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测定 Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处(简述理由),并改正之 “吸取一定量试液于锥形瓶中, 加入 10%KCN 1 mL,以 NaOH 溶液调试液的 pH 约为 10,加入 1:3 三乙醇胺 15mL,再加入 0.2% 二甲酚橙指示剂 2~3 滴, 以 EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。 ” 解: 1. 不能在酸性液中加 KCN,否则生成剧毒挥发 HCN 气体。应当先调至碱性后加 KCN 2. 三乙醇胺应当在酸性中加入,否则 Al3+水解不与三乙醇胺络合 3. 不该用 NaOH,而采用 NH3 调 pH 至 10,因前者不具缓冲作用 4. 测定 Mg2+应采用铬黑 T 而不是二甲酚橙作指示剂 5 如何检验水中是否有少量金属离子,如何确定是 Ca2+, Mg2+还是 Al3+, Fe3+, Cu2+。(限用 EDTA 溶液、氨性缓冲液和铬黑 T) 解:1. 量取 NH4+-NH3 缓冲液 5 mL,加入少许铬黑 T,若显红色,滴加 EDTA 至刚变蓝色。 2. 将欲检验的水加入到上述溶液中 A. 若溶液仍呈蓝色表明水质好,无金属离子 B. 若溶液又变红,表明水中有金属离子。再滴加 EDTA,若又变蓝且变色较 敏锐表明是 Ca2+,Mg2+等, 若仍为红色或变色不敏锐表明是 Fe3+, Al3+,Cu2+等。 6 设计 Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案,举三种络合滴定方法,用简单流程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试 剂及滴定剂。 解: EDTA 滴定 Cu(CN)3ZnY2- (测得 Zn2+含量) PbY2-

──→ Zn2+ ───────→

57

EDTA ↓ Zn 1.试液 Mg2+
2+

Mg2+ ↓ KCN Zn(CN)42+ + Y ↓ MgY 测 Zn 量 EDTA ↓ HCHO
2-

pH=10 氨性缓冲液 ────────→ 铬黑 T 指示剂 MgY

ZnY ──→

测 Zn,Mg 总量 EDTA ↓ Zn 2.试液
2+

pH=10 氨性缓冲液 KCN、铬黑 T MgY 测 Mg 量

──────────→ Zn(CN)4 Mg2+

───→

Zn2+ ↓ ZnY 测 Zn 量

3. 取二份试液 Zn A. Mg2+
2+

EDTA ↓
-

pH=5,HAc-Ac 缓冲液 ─────────→ ZnY 测 Zn 量 二甲酚橙指示剂 EDTA ↓

Zn B.

2+

pH=10 氨性缓冲液 ────────→ ZnY MgY 测 Zn,Mg 总量 铬黑 T

Mg 7

2+

在 pH=10 氨性溶液中以铬黑 T 为指示剂,用 EDTA 滴定 Ca2+时需加入 MgY。请回答下述问题: (1) (2) 解: (1) 不需准确加入; (2) 必须保持 1:1 精确关系,Mg2+少则测定结果偏低,多则偏高; (3) 在此溶液中加入氨性缓冲液及铬黑 T,应当在加半滴 0.02mol/L EDTA 后呈蓝色, 而加半滴 0.02mol/L Mg2+呈红色,若不合格 则应滴加 EDTA(或 Mg2+)使合格。 1 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成 Ag3AsO4 沉淀,然后转化为 AgCl,并以此为称量形式,则用 As2O3 表示的换算因数是 ------------------------------------( D (A) Mr(As2O3)/Mr(AgCl) (C) 3Mr(AgCl)/Mr(As2O3) 2 某石灰石试样含 CaO 约 30%,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设 Fe3+共沉淀的量为溶液中 Fe3+含量的 1%,则试样中 Fe2O3 的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差才能≤0.1%---------------------------------------------------( (A) 3% (C) 0.1% (B) 1% (D) 0.03% 58 A ) ) (B) 2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl) (D) Mr(As2O3)/6Mr(AgCl) MgY 加入量是否需要准确? Mg 和 Y 的量是否必须保持准确的 1:1 关系?为什么?

(3) 如何检查 MgY 溶液是否合格,若不合格如何补救?

3 在一定酸度和一定浓度 C2O42-存在下, CaC2O4 的溶解度计算式为--------( C )

K sp
(A) s =

c (C 2 O 2 4 )

(B)

s=

K sp
(D) s =

K sp
(C) s = 4

2x (C 2 O 2 4 ) ? c (C 2 O 4 )

K sp / x(C 2 O 2 4 )

在 重 量 分 析 中 , 待 测 物 质 中 含 的 杂 质 与 待 测 物 的 离 子 半 径 相 近 , 在 沉 淀 过 程 中 往 往 形 成 -----------------------------------------------------------------------( (A) 混晶 (C) 包藏 5 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------( (A) 冷水 (C) 沉淀剂稀溶液 6 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-----------------------------------------( (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 7 测定银时为了保证使 AgCl 沉淀完全,应采取的沉淀条件是--------------( (A)加入浓 HCl (C)加入适当过量的稀 HCl 8 有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有 Fe3+和 SO42-,如果采用沉淀为 Fe(OH)3 和 BaSO4 的重量法分别测定铁和硫 的含量,通常都是先沉淀分离 Fe(OH)3 后再沉淀 BaSO4。在弱酸性溶液中沉淀 Fe(OH)3 应选的试剂是--------( (A)NaOH 9 用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是------------------------------( (A) 混晶共沉淀 (C) 包藏共沉淀 10 用 (NH4)2C2O4 沉 淀 Ca2+ 时 , 若 试 液 中 含 有 Mg2+, 为 了 提 高 CaC2O4 沉 淀 的 纯 度 应 采 取 的 措 施 是 -------------------------------------------------------------------------( (A) 在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4 (B) 采用均匀沉淀法,并延长陈化时间 (C) 缩短陈化时间,并再沉淀一次 (D) 沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数 11 下列表述中错误的是---------------------------------------------------( (B) 微溶化合物的临界值(Q/S)愈大,则愈不容易均相成核 (C) 相对过饱和度愈大,分散度愈高 (D) 均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核 59 A ) (A) 由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密滤纸(慢速) C ) (B) 吸附共沉淀 (D) 后沉淀 B ) (B)浓 NH3?H2O (C)NH4Cl+NH3 (D)稀 NH3?H2O C ) (B)加入饱和的 NaCl (D)在冷却条件下加入 NH4Cl+NH3 C ) D ) (B) 热的电解质稀溶液 (D) 有机溶剂 B ) (B) 吸留 (D) 后沉淀 A )

12 用重量法以 AgCl 形式测定 Cl-是在 120℃干燥称重的,这时应当采用的洗涤液是-( (A) 稀 NH4NO3 溶液 (C) 纯水 13 用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于------------( (A) 加热的温度过低 (B) 加热时间不足 (C) 试样加热后没有冷到室温就称量 (D) 加热后的称量时间过长 14 用 BaSO4 重量法测定 Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于-----------------( (A) 沉淀中含有 Fe 等杂质 (C) 沉淀剂 H2SO4 在灼烧时挥发 15 今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀 Fe3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH)3 沉淀对 Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四 种离子的吸附量将是---------( (A) 四种离子都增加 (B) 四种离子都减少 (C) Ca2+、Mg2+增加而 Zn2+、Ni2+减少 (D) Zn2+、Ni2+增加而 Ca2+、Mg2+减少 16 以某吸附指示剂(pKa=5.0)作银量法的指示剂,测定的 pH 应控制在-----( (A) pH<5.0 (C) 5<pH<10.0 pH>10.0,AgOH 沉淀 17 用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是-------------------------( (A) 莫尔法直接滴定 (C) 佛尔哈德法直接滴定 18 AgNO3 滴定 NaCl 时,若浓度均增加 10 倍,则突跃 pAg 增加-------------( (A)1 个单位 19 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是---( (A) FeCl3 (C) NaCl+Na2S 1 重量分析法对称量形式的要求是___组成必须固定,且与化学式完全符合; 称量形式的性质要稳定; 称量形式的摩尔质量要 大 ___。 2 重 量 法 测 定 铝 时 , 称 量 形 式 可 以 是 Al2O3(Mr=101.96), 也 可 以 是 Al(C9H6NO)3 (Mr=495.4), 试 样 中 铝 含 量 小 时 采 用 ___ Al(C9H6NO)3 ___ 称量形式测定结果的准确度高 , 如果在操作过程中称量形式均损失 1mg, 则铝的损失量分别为 ___0.5___ 和 __0.05___。 3 有一铁矿试样,测得含水 0.84%, 铁的质量分数为 52.69%。则干试样中铁的质量分数为 ___53.14 ___。 w(Fe)=52.69%? 100/(100-0.84)=53.14% 4 60 [Mr(Al)=26.98] (B) BaCl2 (D) NaCl+Na2SO4 D ) (B)2 个单位 (C)10 个单位 (D)不变化 B ) (B) 莫尔法间接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定 C ) (B) pH>5.0 (D) pH>10.0 C ) C )
3+

D )

(B) 稀 HCl 溶液 (D) 稀 HNO3 溶液 C )

B )

(B) 沉淀中包藏了 BaCl2 (D) 沉淀灼烧的时间不足

将 0.5080g 黄 铁 矿 (FeS2) 试 样 分 解 以 后 , 经 处 理 得 到 1.561 g BaSO4 。 若 溶 液 中 的 铁 沉 淀 为 Fe(OH)3, 则 灼 烧 可 得 Fe2O3___0.2670___ g 。 [Mr(BaSO4) = 233.4 , 1.561?159.7/(4?233.4) 5 已知一定量 K3PO4 中 P2O5 的质量和 1.000 g Ca3(PO4)2 中 P2O5 的质量相同, 则与 K3PO4 中 K 的质量相同的 KNO3 的质量是 ___1.956___ g。 [Mr(KNO3)=101.1, 6 下列沉淀若不考虑其它副反应,试写出它们的溶度积 Ksp 与它们的溶解度(s)的关系式: 沉淀 PbCrO4 Pb(IO3)2 PbClF Pb3(AsO4)2 7 重量分析法对沉淀的要求是 ___沉淀的溶解度要小,损失量≤ 0.2mg; 沉淀要纯净 ,易于过滤和洗涤 ; 沉淀易转变为称量形式 ___。 8 实验证明,在较低浓度 Na2SO4 存在下, PbSO4 的溶解度降低, 但当 Na2SO4 的浓度 c≥0.2mol/L 时, PbSO4 的溶解度却增大,这 是因为___盐效应的存在___。 9 在浓 HCl 存在下,可使 AgCl 沉淀的溶解度__增大__,这是因为___因为随 Cl-浓度增大,会生成 AgCl2-、AgCl32-等络离子,从而 增大其溶解度____。 10 有一微溶化合物 A2B3, 其 Ksp=1.1?10-13,则 B 的浓度为___3.0?10-3___mol/L, A 的浓度为__2.0?10-3 mol/L ___mol/L。 Ksp=108s5 11 比较下列各组物质溶解度的大小(用 >, < ,=符号表式)。 (1) AgCl(在纯水中) (2) AgCl(在 2mol/L NaCl 中) (4) Ag2CrO4(在纯水中) __>____ __>____ __>____ AgCl(在 0.1 mol/L NH4Cl 中) AgCl(在纯水中) AgCl(在纯水中) Ksp s2 4s3 s3 108s5 Mr(Ca3(PO4)2)=310.1] Mr(Fe2O3) = 159.69 ]

(3) AgCl(在 0.01 mol/L NaCl 中) __ < ____ AgCl(在 2 mol/L HCl 中) (5) Ag2CrO4(在 0.001mol/L AgNO3 中)__ < __ Ag2CrO4(在 0.001mol/L K2CrO4 中) [Ksp(Ag2CrO4)=2.0?10-12, Ksp(AgCl)=1.8?10-10, Ag+与 Cl-生成络合物, lg?1=3.0, lg?2=5.0] 12 无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释,其作用是___使大部分吸附于沉淀表面的杂质解吸,转移至溶液中____。 13 按沉淀的颗粒大小和外部形状 , 通常将沉淀分为三类 , 它们是 ___ 晶形 , 无定形 , 凝乳状 ___ 。 AgCl 是属于 __ 凝乳状 __, MgNH4PO4 属于___晶形___, Al(OH)3 属于__无定形___沉淀。 14 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于__吸留发生在沉淀内部,吸附发生在沉淀表面___;吸留与包夹的主要区别在于 __吸留有选择性,包夹无选择性__。 15 形成混晶共沉淀的主要条件是__杂质离子与构晶离子的半径相近 ,晶体结构相似__, 常用来进行定性鉴定的混晶体系是 ___ BaSO4-KMnO4___。 16 为使胶体凝聚(或防止胶体形成),在进行沉淀和洗涤时常使用__电解质__溶液。 而为了保护胶体防止凝聚, 可加入___糊精___, 61

这在___吸附指示剂银量法___ 滴定法中有应用。 17 在含有 Ca2+和 H2C2O4 的酸性溶液中,加入尿素 CO(NH2)2 并加热,能析出较大颗粒的 CaC2O4 沉淀。尿素发生的反应是__ △ CO(NH2)2 + H2O ===== CO2↑ + 2NH3 ____。 得到较大颗粒 CaC2O4 的原因是___随加热反应逐渐进行, NH3 浓度均匀增加,[C2O42-] 随之增大,过饱和度小,故颗粒大___。 18 指出与下述情景相应的试剂(填 A,B,C) (1) 在热溶液中水解 (2) 选择性试剂 (3) 金属沉淀剂,但不具专属性 ___ A ___ __ B ___ ___ C ___

O
A. C.

H3C C N OH
B.

H2N C NH2

H3C C N OH

N OH
19 用沉淀重量法测定煤粉中硫含量,请填写条件。 测定前处理 氧化 S ──→ SO4
2-

沉淀条件及酸碱性 稀、慢、搅、热、陈化、酸化

滤纸的选择 慢速定量滤纸

沉淀剂 BaCl2

洗涤剂及洗涤检查 水,洗至滤液不含 Cl
-

换算因数 Mr(S) Mr(BaSO4)

20 重量法测定铁,称量形式为 Fe2O3,若灼烧所生成的 Fe2O3 中含有少量的 Fe3O4, 则将使测定结果(Fe 的质量分数)偏__低__,这 是因为_____。 [Ar(Fe)=55.85 , Ar(O)=16.00] 2Mr(Fe3O4) 因 3 mol Fe2O3 ? 2 mol Fe3O4 , 而 ───── < 1 3Mr(Fe2O3) 21 采用 BaSO4 重量法测定 BaCl2 纯度时,若沉淀中包藏了 H2SO4,其结果__无影响__; 若包藏了 BaCl2 其结果___偏低___。若是 以此法测定 Na2SO4 纯度,沉淀中包藏了 Na2SO4, 其结果___偏低___;若包藏了 BaCl2,则结果___偏高__。 (指偏高、偏低或无影响) 22 用过量 BaCl2 沉淀 SO42-时,溶液中含有少量 NO3-、Ac-、Zn2+、Mg2+、Fe3+等杂质,当沉淀完全后,扩散层中优先吸附的离子是 NO323 (Ⅰ)试液中含有 SO42-,(Ⅱ)试液中含有 Ba2+。欲用 BaSO4 重量法测定其含量,已知两种试液中均含有 H+、Mg2+、K+、Na+、 NO3-杂质。则(Ⅰ)试液中扩散层优先吸附的离子是__ NO3-__;(Ⅱ)试液扩散层优先吸附的离子是__ H+__。 24 陈化过程是___沉淀与母液一起放置一段时间的过程____, 它的作用是___晶体完整化以及小晶粒溶解,大晶粒长大使沉淀变 62 ,这是因为 吸附层优先吸附 Ba2+,而 Ba(NO3)2 的溶解度最小,所以吸附 NO3。

得更加纯净____。 25 均匀沉淀法是指___沉淀剂不是以构晶离子形式直接加入, 而是通过溶液中的化学反应使构晶离子缓慢地、 均匀地产生,从而 使沉淀缓慢地均匀地形成____。其优点是__能获得紧密的大颗粒沉淀___。 26 指出下列试剂的作用(填 A、 B、 C、 D)。 (1) 硝基苯 (2) 荧光黄 (4) K2CrO4 27 有一 NH4Cl 试样,用莫尔法测定 Cl-的含量时,应控制的 pH 范围是__6.5~7.2__,若 pH 为 10,则使测定结果偏__高__,这是因为 __因为 pH10 时,氨大部分以 NH3 形式存在,会生成 Ag(NH3)2+络离子,难以确定终点___。 28 佛尔哈德法测定 Ag+时,应在__酸性__(酸性,中性),这是因为__若在中性介质中则指示剂 Fe3+水解生成 Fe(OH)3,影响终点观察 ___。 29 以法扬司法测定卤化物,确定终点的指示剂是属于__吸附指示剂__,滴定时,溶液中的酸度与___指示剂的 pKa 有关___有关。 30 根据下表所给数据推断用 AgNO3 滴定 NaCl 时表中各点的 pAg。 pAg 浓度 0.1mol/L 1mol/L 31 根据下表所给数据推断 pAg (浓度均为 0.1 mol/L)。 pAg 体系 AgNO3 滴定 NaCl AgNO3 滴定 NaI 32 用佛尔哈德法测定 Cl-时,若不加入硝基苯,分析结果会偏_低_。若测定 Br-,不加入硝基苯,对结果__无影响__。法扬司法滴定 Cl-时,用曙红作指示剂,分析结果___偏低___。 (指偏高还是偏低) 吸附曙红大于 Cl-,终点提前 33 设计一分析方案测定银焊条中 Ag 的含量: 溶剂 HNO3 34 设计 HCl-HAc 溶液中 HCl 含量测定方案: 滴定剂 AgNO3 35 用佛尔哈德法测定 Cl-时,应采用__返滴定__(指滴定方式);需加入__硝基苯或二氯乙烷__保护 AgCl 沉淀,否则,将发生的反应 63 滴定条件及如何达到 中性至弱碱性,用 NaOH 中和至甲基红变 黄 指示剂及颜色变化 K2CrO4 黄色→砖红色 滴定剂 NH4SCN (KSCN) 滴定酸度 酸性 指示剂及颜色变化 铁铵矾 白色→粉红 化学计量点前 0.1% 5.20 11.54 化学计量点 4.75 7.92 化学计量点后 0.1% 4.30 4.30 化学计量点前 0.1% 5.20 6.20 化学计量点 4.75 4.75 化学计量点后 0.1% 4.30 3.30 __ D __ ___ B __ ___ C ___ A. 佛尔哈德法所需试剂 B. 用于法扬司法 C. 用于莫尔法 D. 用于改进佛尔哈德法

(3) Fe(NH4)(SO4)2 __ A __

是___ AgCl + SCN- = AgSCN ↓+ Cl-___, 会使测定结果偏_低__。 36 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄。如用法扬司法测定 Br-时,应 选___曙红或荧光黄___指示剂;若测定 Cl-,应选__荧光黄__指示剂。 37 某一天然水样中含有 Cl-、CO32-、PO43-、SO42-等杂质,应采用__佛尔哈德法__方法测定 Cl-的含量,这是因为__在酸性条件下 可消除上述离子的干扰__。 38 有一由碱金属氯化物和铬酸盐所组成的混合物,填表说明如何测定其中的氯化物: 方法名称 佛尔哈德法 39 设计测定 Na2S-NaCl 混合液中的 NaCl 浓度的方案: 标准溶液 及滴定方式 AgNO3 直接滴定 40 设计用银量法测定 BaCl2?2H2O 试剂纯度的方案: 标准溶液 AgNO3 必要试剂 Na2SO4 (cV)AgNO3Mr(BaCl2?2H2O) w(BaCl2?2H2O) = ────────────── ?100% m试样?2 1 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为克服这个缺点,在实验中采取的措施是什么? 解: 沉淀完毕之后,加一定量热水稀释,充分搅拌,使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀,加入沉淀剂时要慢加快搅,防止局部过浓。 试以冯? 韦 曼(Von.Weimarn)提出的经验公式予以解释。 解: 沉淀的初速度=K(Q-S)/S,相对过饱和度越大,沉淀的初速度快,晶核生成得多,得到的是小颗粒,反之(Q-S)/S 小,易得到大颗粒。 因此晶形沉淀条件的关键是保证(Q-S)/S 小,稀与慢加及搅动都是控制 Q 小。 3 当用冷水洗涤 AgCl 沉淀时,为什么会产生胶溶现象?应当选用什么洗涤液? 解: 用冷水洗涤沉淀时,外双电层中带电荷离子被洗掉,使 AgCl 颗粒带相同电荷,互相排斥,使之均匀分散,故产生胶溶现象,应当选 电解质溶液洗。 4 今有两份试液,采用 BaSO4 重量法测定 SO42-,由于沉淀剂的浓度相差 10 倍,沉淀剂浓度大的那一份沉淀在过滤时穿透了滤纸, 为什么? 解: 由于沉淀剂的浓度大,使相对过饱和度大,此时均相成核为主,造成了大量的晶核,因沉淀颗粒太小,故穿透滤纸。 5 什么叫均相成核?溶液的相对过饱和度较大时,对生成晶体的颗粒大小有何影响, 为什么? 解: 64 酸度 中和至弱碱性 指示剂 K2CrO4 质量分数计算式 必须预处理 及滴定条件 加稀 HNO3, 加热赶 H2S, 调 pH 至近中性 指示剂及 颜色变化 K2CrO4 黄→砖红 计量关系 nNaCl : n 滴定剂 1:1 滴定方式 返滴定 所用标准溶液 AgNO3,NH4SCN 指示剂 硫酸铁铵 酸碱度 HNO3

过饱和溶液中的构晶离子自发地形成晶核的过程 ;过饱和度较大时均相成核为主,生成大量的晶核 ,只能得到颗粒细小的沉 淀。 6 均匀沉淀法有哪些优点?试举两实例说明之(用反应式表明沉淀过程)。 解: 得到的沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤 例 1:硫代乙酰胺水解生成 H2S,沉淀硫化物 △ CH3CSNH2+H2O====CH3CONH2+H2S M2++S2-====MS↓ 例 2:尿素水解生成 NH3,中和溶液中的 H+,使 CaC2O4 均匀沉淀 △ CO(NH2)2+H2O====CO2+2NH3 Ca2++HC2O4- ====CaC2O4↓ +H+ H+ + NH3====NH4+ 7 能否用莫尔法直接滴定 Ag+? 为什么? 解: 不能,因为加入指示剂后即生成 Ag2CrO4 砖红色沉淀。Ag2CrO4 沉淀全部转为 AgCl,反应较慢,无法确定终点。 1 只含有银和铅的合金试样 0.2000g,溶于 HNO3,加冷 HCl,得 AgCl 和 PbCl2 混合沉淀 0.2466g。用热水处理沉淀,将 PbCl2 完全 溶解,剩下不溶的 AgCl 为 0.2067g。求(1)合金中 w(Ag), (2)未被冷 HCl 沉淀的 PbCl2 质量。 [Mr(Ag)=107.87, Mr(Pb)=207.2, Mr(AgCl)=143.32], Mr(PbCl2)=278.10] 解: 107.87 m(Ag) = ─────?0.2067 = 0.1556(g) 143.32 0.1556 w(Ag) = ─────?100% 0.2000 已沉淀的 m(PbCl2) = 0.2466 - 0.2067 = 0.0399 (g) 试样中的 m(Pb) = 0.2000 - 0.1556 = 0.0444 (g) 278.10 若完全沉淀应有的 m(PbCl2) = ─────?0.0444 = 0.0596 (g) 207.2 未被沉淀的 m(PbCl2) = 0.0596 - 0.0399 = 0.0197 (g) 2 灼烧过的 BaSO4 沉淀重 0.5013g,其中含有少量 BaS,用 H2SO4 润湿,蒸发除去过量 H2SO4 后再灼烧,称得沉淀质量为 0.5021g。 求 BaSO4 沉淀中 BaS 的质量分数。 已知 Ar(O)=16.00, Ar(S)=32.06, Ar(Ba)=137.3 解: 137.3+32.06 (0.5021-0.5013)?────── 16.00?4 w(BaS)= ──────────────?100%=0.42% 0.5013 65 = 77.80%

3 在某一不含其它成分的 AgCl 与 AgBr 混合物中,m(Cl)∶m(Br)为 1:2, 试求混合物中 Ag 的质量分数。 [Ar(Cl) = 35.45 , Ar(Br) = 79.90 , Ar(Ag) = 107.87] 解: 设混合物中氯的质量为 m g,则溴的质量为 2m g,则混合物中 Ar(Ag) Ar(Cl) Mr(AgCl) Ar(Cl) 107.87 35.45 143.32 35.45 = 65.69% 4 假定泻盐试样为化学纯 MgSO4?7H2O,称取 0.8000g 试样,将镁沉淀为 MgNH4PO4 灼烧成 Mg2P2O7,得 0.3900 g;若将硫酸根沉 淀为 BaSO4,灼烧后得 0.8179g,试问该试样是否符合已知的化学式? 原因何在? Mr(H2O)=18.02, Mr(Mg2P2O7)=222.6, 解: 纯 MgSO4?7H2O 中含 MgSO4 理论值为 48.84%,含 H2O 51.16%;试样中 MgSO4 质量为: 2Mr(MgSO4) ──────?0.3900 = 0.4219 (g) Mr(Mg2P2O7) Mr(MgSO4) 或 ────── ?0.8179 = 0.4219 (g) Mr(BaSO4) 0.4219 w(MgSO4)= ─────?100 = 52.74 0.8000 含水则为 47.26% 由计算结果可知,泻盐试样不符合已知的化学式,原因是失去部分结晶水。 5 计算 CdCO3 在纯水中的溶解度。 [pKsp(CdCO3)=11.28,Cd2+基本不形成羟基络合物, H2CO3 的 pKa1= 6.38, pKa2= 10.25] 解: 由于 CdCO3 的溶解度较大,H2CO3 的 Ka2 很小,设以 HCO3-为主 CdCO3 + H2O===Cd2+ + HCO3-+ OHKsp?Kw K= ────── Ka2 10-11.28-14 = ────── 66 Mr(BaSO4)=233.4] [Mr(MgSO4?7H2O)=246.5, Mr(MgSO4)=120.4, 107.87 79.90 187.77 79.90 Ar(Ag) Ar(Br) Mr(AgBr) Ar(Br)

───?m+ 2m?──── w(Ag) = ──────────────?100% ────?m+ 2m?────

──── + ─────?2 = ──────────────?100% ──── + ──────?2

10-10.25 = 10-15.03 s = K1/3 = 10-15.03/3 = 10-5.01 (mol/L) 即 pH9.0, 此时以 HCO3-为主,以上假设合理,结果正确 6 由实验测得 PbSO4 在 pH 2.00 时的溶解度为 2.0?10-4mol/L,计算 PbSO4 的 Ksp。 [pKa2(H2SO4) = 2.0] 解: [Pb2+] = [SO42-] + [HSO4-] = 2.0?10-4 mol/L,

?SO

24 (H)

= 1+10-2+2=2 2.0?10-4

[SO42-] = ────── = 1.0?10-4 (mol/L) 2 Ksp = [Pb ][SO4 ] = 2.0?10-4?10-4 = 2.0?10-8 7 将 100mL 溶液中的 Ca2+沉淀为 CaC2O4?H2O,达到平衡时溶液中剩下的钙不得超过 0.80?g。用 HAc-NaAc 缓冲溶液调节溶 液 pH 为 4.70, 此时溶液中草酸的总浓度必须达到多大? [Ksp(CaC2O4) = 2.0?10-9; pKa1(H2C2O4) =1.22, pKa2(H2C2O4) = 4.19, Mr(Ca) = 40.08] 解: 0.80?10-6 未沉淀的[Ca2+] = ───────?1000 = 2.0?10-7(mol/L) 100?40.08 10-1.22-4.19 x(C2O42-) = ──────────────── 10-4.7 2+10-4.7-1.22+10-1.22-4.19
?

2+

2-

= 0.76 Ksp [Ca2+] 2.0?10-9 2.0?10-7 [C2O42-] x(C2O42-) 8 计算 AgCl 沉淀在 pH=8.00,络合剂 L 的总浓度 c(L)=0.10mol/L 溶液中的溶解度。(忽略在形成络合物时 L 的消耗) [已知 Ka(HL)=1.0?10-10 , AgL2 的 lg?1=3.0、lg?2=7.0, Ksp(AgCl)=1.8?10-10] 解: 10-8.00 1.0?10-2 0.76 [C2O42-] = ──── = ────── = 1.0?10-2 (mol/L)

则 c(H2C2O4) = ────── = ───── = 1.3?10-2(mol/L)

?L(H) = 1 + ────── = 102.00
1.0?10-10 cL 0.10 102.00 cAg+ s2 [L] = ──── = ──── = 10-3.00 (mol/L)

?L(H)

?Ag(L) = 1 + 103.0?10-3.00 + 107.0?10-6.00 = 12
[Ag+][Cl-] = ─────?[Cl-] = ──── = Ksp 67

?Ag(L)
s = ( Ksp??Ag(L)) 9
1/2

?Ag(L)
-10 1/2

= (1.8?10 ?12 )

= 4.6?10-5(mol/L)

在 pH=2.0 的含有 0.01 mol/L EDTA 及 0.10 mol/L HF 的溶液中,当加入 CaCl2 使溶液中的 c(Ca2+)=0.10 mol/L 时,问(1)EDTA 的 存在对生成 CaF2 沉淀有无影响? (2)能否产生 CaF2 沉淀?(不考虑体积变化) [HF 的 Ka=6.6?10-4, Ksp(CaF2)=2.7?10-11, lg K(CaY)=10.69 , lg?Y(H)=13.51] 解: (1) 在 pH = 2.0 时

?CaY = 1+[Y]KCaY
10-2.0 = 1+ ────?1010.69?1 1013.51 EDTA 不影响 CaF2↓的生成 (2) [Ca2+][F-]2= 2.7?10-11 c?Ka [H+] +Ka = 6.2?10-3 (mol/L) [Ca2+][F-]2= 0.10?(6.2?10-3)2 = 3.8?10-6 > 2.7?10-11 有 CaF2 沉淀生成 10 在 100mL NH3-NH4Cl 缓冲溶液(pH9.7,[NH3]=0.2mol/L)中,最多能溶解多少克 Ag2S? [已知 pKsp(Ag2S) = 48.7 ; pKa1(H2S) = 6.88、 pKa2(H2S)= 14.15,银氨络合物的 lg?1= 3.24、 lg?2= 7.05, Mr(Ag2S)=248,不考虑 Ag+ 的水解] 解: K’sp =Ksp??S(H)? 0.10?6.6?10-4 0.01 + 6.6?10-4 [F-]= x(F-)?c(HF) = ───── = ─────────

2 ? Ag(NH

3)

[H+] Ka1

[H+]2 Ka1Ka2

?S(H) = 1 + ──── + ──── = 104.45

? Ag(NH

3)

= 1 + [NH3] ?1+ [NH3]2?2 = 105.65
?5.65

∴K’sp = 10-48.7+4.45+2

= 10-32.95

s = (K'sp/4)1/3 = 6.5?10-12 (mol/L) m = 6.5?10-12?0.100?248 = 1.6?10-10 (g) 11 计算 CuS 在纯水中的溶解度。 [pKsp(CuS)=35.2, pKa1(H2S)=7.1, pKa2(H2S)=12.9] 解: 因 pH=7.0

?S(H)=1+10-7.0+12.9+10-14.0+20.0=106.3
_________ s =√Ksp??S(H) 12 Ag+能与 Cl-生成 AgCl、 AgCl2-络合物,计算[Cl-]=0.10mol/L 时 AgCl 沉淀的溶解度。 [已知 Ag+与 Cl-络合物的?1=1.1?103、 ?2=1.1 ?105, Ksp(AgCl)=1.8?10-10] 68 = √10 ________
-35.2+6.3

= 10-14.5(mol/L)

解: s = [Ag+] + [AgCl] + [AgCl2] = [Ag+] +?1[Cl-][Ag+] +?2[Cl-]2[Ag+] = [Ag+](1+?1[Cl-]] +?2[Cl-]2) =Ksp(1/[Cl-] +?1+?2[Cl-]) 当[Cl-] = 0.10 mol/L 时 1 s = 1.8?10 (── + 1.1?103+ 1.1?105?0.10) 0.10 = 2.2?10-6 (mol/L) 13 计算 ZnS 在 0.10mol/L Na2C2O4 溶液中的溶解度。 [已知 Ksp(ZnS)=10-21.7, H2C2O4 的 Ka1= 10-1.2, Ka2=10-4.2; Zn(C2O4)34-络合物的 lg?1~ lg?3 分别为 4.9、 7.6、 8.2, H2S 的 Ka1=10-6.9 , Ka2= 10-14.2] 解: 0.1 mol/L Na2C2O4 溶液的 pH: 二元弱碱 [OH-] = ( Kwc/Ka2)1/2 = (10-14.0-1.0/10-4.2 )1/2 = 10-5.4(mol/L) pH = 8.6
-17.2+21.1 -10

?S(H) = 1 + 10
2-

-8.6+14.2

+ 10

=105.6

[C2O4 ]≈0.10 mol/L (pH≥pKa2)

? Zn(C O
2

2 - =1+10-1.0+4.9+10-2.0+7.6+10-3.0+8.2 4 )

=105.7 K’sp =Ksp?

? Zn(C O
2

24 )

??S(H) = s2

s= (Ksp??Zn??S(H))1/2 = (10-21.7+5.7+5.6)1/2 = 10-5.2 = 6.3?10-6 (mol/L) 14 为了回收银,向含银废液中加入过量的食盐,蒸干得到 150g 沉淀物。经测定其中含有 3.9%NaCl 及 9.6%AgCl,现欲用 1 L 氨 水将沉淀中的 AgCl 全部溶解,问氨水最低浓度应为多少? [生成 Ag(NH3)2+] 解: 150?3.9% 58.44 当用 1 L 氨水溶解后: [Cl ] = 0.20 mol/L K’sp Ksp?


[已知 AgCl 的 Ksp=1.8?10-10, Ag(NH3)2+的 lg?1=3.3、lg?2=7.2, Mr(NaCl)=58.44, Mr(AgCl)=143.3] 150?9.6% 143.3 [Ag ]=0.10 mol/L

n(NaCl)= ────── ≈0.10(mol), n(AgCl)= ────── ≈ 0.10(mol)

? Ag(NH

3)

[Ag’]=──── = ───────── = 0.10(mol/L) [Cl-] [Ag’]?[Cl-] [Cl-] 0.10?0.20

? Ag(NH

3)

= ────── = ─────── = 108.05 Ksp 1.8?10-10

= 1 + [NH3]?1+ [NH3]2?2≈ [NH3]2?2

69

[NH3]= ( ? Ag(NH ) /?2)1/2 = (108.05/107.2 )1/2 3 = 100.42 = 2.6 (mol/L) 而用于与 Ag+络合的 NH3 的浓度为 0.20 (mol/L) c(NH3) = 2.6 + 0.2 = 2.8 (mol/L) 15 如向含有 Ba2+的溶液中加入 EDTA 及过量的硫酸盐,使其分析浓度分别为: c(Ba2+) = 0.10mol/L,c(Y) = 0.11mol/L,c(SO42-)=1.0 ?10-4mol/L,若欲阻止 BaSO4 沉淀, 试问溶液的 pH 应大于多少? lg?Y(H)~ pH 关系如下: pH lg?Y(H) 1042 1.1?10-10 欲使 BaSO4 不沉淀 [Ba ] < ─────── =1.1?10-6 (mol/L) 1.0?10-4 c(Ba2+) [Ba2+]= ─── c(Ba2+)??Y(H) [Y’]KBaY 1.1?10-6.0-2.0+7.8 10-1.0??Y(H) (0.11-0.1)107.8 = ─────── = ─────── < 1.1?10-6(mol/L)
2+

[已知 Ksp(BaSO4)=1.1?10-10; lgK(BaY)=7.8]

8 2.3

8.5 1.8

9.0 1.4

9.5 0.8

10 0.5

? Ba(Y)

?Y(H) < ────────── = 100.8
10-1.0 pH >9.5 1 用 PbS 作共沉淀载体,可从海水中富集金。 现配制了每升含 0.2?g Au3+的溶液 10 L, 加入足量的 Pb2+,在一定条件下,通入 H2S, 经处理测得 1.7?g Au。此方法的回收率为---( (A) 80% (C) 90% 2 将 pH=9 的 NH3-NH4Cl 缓 冲 溶 液 加 入 到 含 有 Fe3+ 、 Cu2+ 、 Zn2+ 、 Al3+ 、 Mg2+ 的 溶 液 中 , 生 成 的 沉 淀 是 --------------------------------------------------------( (A) 3 现有 Pb2+-Al3+混合液,可将它们分离的沉淀剂是------------( (A) 过量 NaOH 溶液 (C) 稀 H2SO4 溶液 4 某矿样含 Fe、Al、Mn、Mg、Cu 等元素。经 Na2O2 熔融热水浸取后,溶液中有的离子是-------------( (A) AlO2 ,Mg 5 欲将 BaSO4 与 PbSO4 分离,宜选用------------------------------------------------( (A) HCl 6 用 NH4Cl-NH3 沉淀 Fe3+,使它与 Cu2+分离,为分离完全,应使-----------( (A) NH4Cl 浓度大一些,NH3 浓度小一些 (B) NH4Cl 浓度小一些,NH3 浓度大一些 70 C ) (B) HAc (C) NaOH (D) NH3 C )
2+

B )

(B) 85% (D) 95%

C ) (B) (D) Fe(OH)3,Mg(OH)2 Mg(OH)2,Al(OH)3 C )

Cu(OH)2,Zn(OH)2,Fe(OH)3

(C) Fe(OH)3,Al(OH)3

(B) pH=9 的氨缓冲液 (D) pH≈9 的(NH4)2S 溶液 C )

(B) Mn ,Al

2+

3+

(C)

AlO2 ,MnO42-

-

(D) AlO2 ,MnO4

-

-

(C) NH4Cl、NH3 浓度均大一些 (D) NH4Cl、NH3 浓度均小一些 7

NH4+大,可防止生成胶体,减少对 Cu2+的吸附

用 NH4Cl-NH3 沉淀 Fe3+,使它与 Mg2+分离,为分离完全,应使-------------( (A) NH4Cl 浓度小一些,NH3 浓度大一些 (B) NH4Cl 浓度大一些,NH3 浓度小一些 (C) NH4Cl、NH3 浓度均大一些 (D) NH4Cl、NH3 浓度均小一些 8

B )

在有 过 量 I- 时 , 碘 在水 溶液 中 的存 在形 式主 要 是 I3-, 亦 有 少 量 I2, 而 被 有机 溶剂 萃取 的 是 I2, 则分 配 比 D 可表示 成 ------------------------------------------------( [I2]有 (A) D = ───── [I2]水 [I2]有 (C) D = ─────── [I3 ]水+[I2]水 9 含 Fe3+ 的 HCl 溶 液 , 用 3 倍 体 积 的 含 HCl 乙 醚 溶 液 萃 取 , 已 知 Fe3+ 有 99% 被 萃 取 , 则 分 配 比 约 为 -----------------------------------------------------------------( (A) 3.3 10 为使 Zn2+生成螯合物被 CCl4 萃取,下列试剂中适宜的是----------------------( (A) EDTA (C) 酒石酸 11 水溶液中的 Ni2+能被丁二酮肟-CHCl3 萃取是因为在萃取过程中-----------( (A) Ni 形成了离子缔合物 (B) 溶液酸度降低了 (C) Ni2+形成的产物的质量增大了 (D) Ni2+形成的产物中引入了疏水基团 12 大量 Fe3+存在会对微量 Cu2+的测定有干扰,解决此问题的最佳方案是--( D ) (A) 用沉淀法(如 NH3-NH4Cl)分离除去 Fe3+ (B) 用沉淀法(如 KI)分离出 Cu2+ (C) 用萃取法(如乙醚)分离除去 Fe3+ (D) 用萃取法分离出 Cu2+ 13 在约 6mol/L HCl 介质中,用乙醚萃取 10.0 mg Fe3+,已知分配比为 99。 经二次等体积萃取后,分出有机相,又用等体积 6mol/L HCl 洗一次,Fe3+将损失-----( (A) 0.001 mg (C) 0.09 mg 14 实验室中,离子交换树脂常用于---------------------------------------( 71 A ) D ) (B) 0.01 mg (D) 0.1 mg
2+ -

C ) [I2]水

(B) D = ───── [I2]有 [I3-]水+[I2]水 (D) D = ─────── [I2]有

B ) (D) 30

(B) 33

(C) 300

E=D/(D+V 水/V 有)?100% B )

(B) 双硫腙 (D) 三乙醇胺 D )

等体积 6mol/L HCl 洗一次,相当于一次反萃取

(A) 净化水 (C) 作显色剂 15

(B) 鉴定阳离子 (D) 作萃取剂 C )

以下离子交换树脂属阳离子交换树脂的是---------------------------( (A) R—NH3OH (C) ROH 16 (B) RNH2CH3OH (D) R—N(CH3)3OH

含 H+ 、 Na+ 、 K+ 、 Rb+ 的 混 合 溶 液 , 根 据水 化 规律 的离 子 交 换 平衡 原 理 , 它 们对 强酸 性 阳 离 子树 脂 亲和 力 最 大的 是 ----------------------------------( (A) Rb+ (C) K+ 17 H+与下面各种类型的树脂,最容易起交换作用的是-------------------------( (A) RCOONa (C) RONa 18 离子交换树脂的交联度大小是指-----------------------------------( (A) 聚苯乙烯含量大小 (C) 磺酸基团多少 19 用酸碱滴定法测定某硼酸试样的纯度 , 欲以离子交换 法除去对滴定有干扰的重金 属离子 , 应选用何种离子交换 树脂 --------------------------------( (A) —COOH 型 (C) —N(CH3)3 型 20 100mL 仅含 Ca2+的未知液,通过氢型阳离子交换树脂交换柱,流出液以甲基红为指示剂,用 0.1000mol/L NaOH 溶液滴定,耗去 20.00mL,则此未知液每毫升中含 Ca2+[Ar(Ca)= 40.08] ------------------( (A) 1.603 mg (C) 0.4008 mg 21 称取某 OH-型阴离子交换树脂 2.00 g 置于锥形瓶中,加入 0.200 mol/L HCl 100 mL 浸泡一昼夜。 用移液管吸取 25.00 mL 上层 清液,以甲基红为指示剂,用 0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定,耗用 20.00 mL,则树脂的交换容量为---------( (A) 8.00 (C) 4.00 22 用纸色谱法分离物质 A 和 B 时,已知 A 组分的比移值 Rf(A)=0.45, B 组分的比移值 Rf(B)=0.63。欲使分离后,A、B 两组分的 斑点中心之间的距离为 2.0cm,那么色层用的滤纸条的长度(cm)至少应为--------( (A) 9 (C) 11 10 cm,相差 1.8cm 23 用离子交换树脂柱分离阳离子或阴离子时,下述溶液中可用作洗脱剂的是--( (A) HAc 1 向含有 PbSO4 和 BaSO4 的试样中加入 NaOH,沉淀是__ BaSO4__,溶液中是__ Pb(OH)3-(或 PbO22-) __。 2 72 (B) NH3 (C) NaOH (D) HCl D ) (B) 10 (D) 15 C ) (B) 6.00 (D) 0.600 B ) (B) 0.8016 mg (D) 4.008 mg C )
+

A ) (B) Na+ (D) H+ C )

(B) RSO3Na (D) R==NH2+ ClB )

(B) 二乙烯苯含量大小 (D) 羧基基团多少

D

) (B) —NH2 型 (D) —SO3H 型

总 H+为 2 mmol,Ca2+为 0.01 mol/L

(0.200?25-0.1000?20.00)?100/25/2

某岩石矿样含 Fe、Al、Ca、Mg、Ti、Zn 等元素。经碱熔后,用热水浸取,盐酸酸化,用氨水中和至刚出现红棕色沉淀。该红 棕色沉淀为__ Fe(OH)3 [含 TiO(OH)2]__。 3 某矿样含 Fe、 Al、 Mn、 Mg、 Cu 等元素。 经 Na2O2 熔融,热水浸取后,溶液中有__ AlO2-、 MnO42-__离子;沉淀中有__ Fe(OH)3、 Mg(OH)2、Cu(OH)2 __(写出沉淀的化学式)。 4 将含 Fe、Al、Ca、Mg、Ti、Zn 等元素的矿样,经碱熔后, 用水浸取, 再用盐酸酸化,然后,用氨水中和至刚出现棕色沉淀时, 加入六次甲基四胺溶液 , 加热 , 过滤。这时滤液中含有 __ Ca2+ 、 Mg2+ 、 Zn(NH3)42+__ 离子 ; 沉淀中有 __ Al(OH)3 、 Fe(OH)3 、 TiO(OH)2__(写出沉淀的化学式)。 5 有人用加入足够量的氨水使 Zn2+形成锌氨络离子的方法将 Zn2+与 Fe3+分离; 亦有人宁可在加过量氨水的同时,加入一定量氯 化铵。两种方法中以第__2__种方法为好,理由是__理由是加入 NH4Cl 可使 Fe(OH)3 胶体凝聚,由于 NH4+浓度大, 减小 Fe(OH)3 对 Zn2+的吸附,便于分离___。 6 用 NH4Cl-NH3 沉淀 Fe(OH)3 与 Ca2+分离时,为使 Ca2+共沉淀减少,NH4Cl 浓度应当__大__些,NH3 浓度应当__小__些。 若与 Zn2+ 分离,为使 Zn2+共沉淀少,NH4Cl 浓度应__大__,NH3 浓度应当__大__。(指大或小) 7 某弱酸 HA 的解离常数为 Ka=1.0?10-5,在 pH=5.0 时,将其与某有机溶剂一起振荡达平衡后测得分配比为 10,若 A-不被萃 取,则 HA 的分配系数 KD=__20__。 8 在某萃取体系中,有机酸的分配系数为 KD, 它在水中的解离常数为 Ka ,设有机酸根离子不被萃取 , 相比为 1, 则在 pH__ pH<pKa-2__时,有机酸的萃取率 KD 可近似用 E = ━━━━━━?100%计算。 KD+Vw/Vo 9 某有机弱碱 A-的 pKb=5.0,在 pH=9.3 时将其水溶液与等体积的有机溶剂一起振荡,其共轭酸 HA 的萃取率达 95%,则 HA 在两相中的分配系数 KD=__57__。 E=D/(D+1)?100% 10 指出下列萃取过程中萃取体系的类型(填 A,B,C,D) (1) 用苯从含甲基紫的 HCl 溶液中萃取 Tl3+ (2) 用 CHCl3 从 pH≈9 的氨性溶液中萃取 DDTC-Cu (3) 用磷酸三丁酯(TBP)萃取 FeCl3 (4) 用 CCl4 萃取 I2 (A) 无机共价化合物萃取体系 (C) 螯合物萃取体系 (D) 离子缔合物萃取体系 11 在 6mol/L HCl 溶液中,用乙醚萃取 Fe3+的原理是:部分乙醚发生质子化作用生成__钅 羊 离子___,然后与__ FeCl4-__缔合,被 萃入有机相中。这里乙醚既是__溶剂__ 又是__萃取剂___。 12 乙酰丙酮在苯与水两相体系中的 KD=5.9,在水中的 pKa=8.9。若乙酰丙酮离子不溶于苯,当乙酰丙酮的苯溶液与同体积的 pH=8.0 的水一起振荡达平衡时,有机相的乙酰丙酮为其总量的__84 (注:先计算 D,再计算 E)__%。 13 某有机酸 HL 在有机相与水相中的分配系数为 KD,在水中的解离常数为 Ka, 若 L-不被有机相萃取则其分配比 D 与水相中 H+浓度的关系为 D =__ KD[H+]/([H+]+Ka )___。 当___ pH=pKa ___时,D = 0.5KD。 14 73 (B) 溶剂化合物萃取体系 __ D ____ __ C ____ __ B ___ __ A ___ 解得:D=19 pKa=9.0 pH=9.3 时,A- = 2HA

下列萃取体系中, 分别属于何种萃取体系? (填 A,B,C) (1) 在 6 mol/L HCl 溶液中, 用乙醚萃取 Fe3+___ C____ (2) 微量硼在 HF 介质中与次甲基蓝反应, 用苯萃取__ B ___ (3) 在 pH≈9 时, 用 8-羟基喹啉-CHCl3 萃取 Mg2+___ A ___ (A) 螯合萃取 15 分光光度法测定钢铁中微量铝,要消除大量铁的干扰,宜用___有机溶剂萃取__分离法。 在 SO42-、 Fe3+、 Al3+混合液中,用 BaSO4 重量法测定 SO42-含量,要消除 Fe3+、Al3+的干扰宜用__离子交换___分离法。 16 用萃取剂溶液多次萃取的办法可提高萃取率,当水相体积为 Vw,有机相体积为 Vo 时,一次萃取率 E =__________;将有机 相分成 n 等份进行 n 次萃取, 则总萃取率 E=________。 D ━━━━━?100% D+VW/Vo 17 用 CCl4 从含有 KI 的水溶液中萃取 I2,其分配比可表示为___ D = KD/(1+[I-] Vw [1-(━━━━━━)n]?100% DVo/n+Vw (B) 离子缔合萃取 (C)金羊盐萃取

K II-

-

3

___ (设 I2 在两相中的分配系数为 KD,I2

可形成 I3-,其形成常数为 18

K

I) 在___[I-]<< I3

K II- ___条件下,D≈K
3

-

D



纸色谱法分离混合离子,若混合离子极性大小顺序为 A>B>C,用弱极性有机溶剂展开后其 Rf 值大小顺序为___ C, B, A ___。 19 离子交换树脂的交联度大,树脂的选择性__高__,交换速度__慢__;而交联度小,则树脂的选择性__低__,交换速度__快 __。树脂的交联度一般为__8% ~12%___。 3242 在柱色谱中,使用吸附能力大的吸附剂来分离极性弱的物质时,应选用极性__小__ 的洗脱剂,极性__小__的物质先被洗脱 出来。 使用吸附能力小的吸附剂来分离极性强的物质时,应选用极性__大__ 的洗脱剂,极性__大__的物质先被洗脱出来。 20 带相同电荷的阳离子的水合离子半径越小,与树脂的亲和力就__越大___,因此 Na+、K+,Cs+,Rb+,Li+与阳离子交换树 脂的亲和力从小到大顺序是: __ Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+__。 21 将 Fe3+,Al3+的 HCl 溶液通过阴离子交换树脂柱,其中__ Fe3+__以__ FeCl4-__ 形式被保留在柱上,可在流出液中测定__ Al3+__。 22 用离子交换树脂分离物质的实验步骤为(1)___ 清洗和转型___;(2)__ 湿法装柱__; (3)__ 交换__;(4)__ 洗脱__;(5)__ 树 脂再生__。 23 为得到能满足分析化学实验要求的纯水,可将电渗析水通过__阳离子__型离子交换柱,再通过__阴离子__型离子交换柱, 最后通过__阴、阳离子树脂混合__型离子交换柱。 24 为测定溶液中 Cr(III)和 Cr(VI)的含量,将试液通过阴离子交换树脂,在流出液中测定__ Cr(III)__;用 NaCl 作为淋洗液,在 洗脱液中测定__ Cr(VI)__。 25 将 NaNO3 溶液通过 OH-型强碱性离子交换树脂柱后,可用__ HCl __作标准溶液滴定,可选用__酚酞,甲基红(MR)或甲基 橙(MO)__作指示剂确定终点。 26 74

将 NH4Cl 溶液通过 OH-型强碱性离子交换树脂柱后,可用__ HCl __ 作标准溶液滴定淋洗液,选用__甲基红__作指示剂确 定终点。 27 说明以下几种色谱分析法英文缩写的意义: GC 是___气相色谱__,LC 是__液相色谱__,HPLC 是__高效液相色谱__, PC 是__纸色谱__,TLC 是__薄层色谱__。 28 薄层分离分析的过程为(1)__ 制板__,(2)__ 点样__,(3)__ 展开__,(4)__ 测定__。 29 在薄层色谱和纸色谱中,Rf 定义为__原点至层析点中心的距离/原点至溶剂前沿的距离__,两物质的 Rf 相差__0.02__, 就可能 彼此分离。 30 不同离子交换剂中下列基团的性质是 (填 A、B、C、D) (1) (2) (3) (4) 31 有一含 Ca2+、Fe3+、K+和 Li+均为 0.2mol/L 的 0.01mol/L HNO3 溶液,使其通过强酸型阳离子交换树脂,然后以 0.2mol/L HNO3 淋洗。推断洗脱液中出峰由前到后的顺序是__ Li+、K+、Ca2+、Fe3+__。(忽略 NO3-对金属离子的络合作用) 32 采用离子交换-酸碱滴定法测定 NaAc? 3H2O 纯度。 应采用__强酸__型阳离子交换树脂,将试液流经树脂柱,流出液是__ HAc __, 用__ NaOH __标准溶液作滴定剂,选__酚酞__为指示剂。 33 溶液在流动相和固定相之间的分配作用导致物质互相分离,这是色谱法的一般原理。在纸色谱中,固定相是__滤纸上吸 附的水__;流动相是__与水不相溶的有机溶剂(即展开剂)__。 1 碘在某有机溶剂和水之间的分配比 D 为 8.00,如果 50.0mL 0.100mol/L I2 水溶液用 100mL 该有机溶剂振摇,问平衡后与 10.0mL 有机相中 I2 完全反应需要 0.0600 mol/L Na2S2O3 溶液多少毫升? 解: m0 = 50.0?0.100 = 5.00 mmol V水 萃取后留在水溶液中的碘量: m1= m0?───── DV 有+V 水 50 = 5.00?────── = 0.294 mmol 8?100+50 C 有= 4.71 mmol 4.71/10 = 0.0600?V(Na2S2O3)/2 V(Na2S2O3)=15.7 mL 2 移取 0.100mol/L 碘液(含过量 KI)50.0mL,加 CCl450.0mL,摇荡达平衡后,静置分层,取出 CCl4 溶液 10.0mL,用 0.1000mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点,消耗 17.9 mL。计算碘在 CCl4 相与水相中的分配比。 解: 0.1000?17.9 c(I2)有 = ─────── 2?10 75 = 0.0895 (mol/L) [Ar(I)=127.0] —CO2H —N (CH3)3 —SO3H —NHCH3
+

__ C __ __ B __ __ A __ __ D __

(A) 强酸性 (B) 强碱性 (C) 弱酸性 (D) 弱碱性

0.100?50.0-0.0895?50.0 c(I2)水 = ────────────── = 0.0105 (mol/L) 50.0 c(I2)有 c(I2)水 3 采用钽试剂萃取光度法测定钒,100mL 试液中含钒 40?g,用 10mL 钽试剂-氯仿溶液萃取,萃取率为 90%,用 1cm 比色皿,在 530nm 波长处测得萃取液的吸光度为 0.384,求分配比和摩尔吸光系数。 解: D E = ─────?100% V水 D+─── V有 解得 D=90 90%?40?10-6 c = ───────── = 7.07?10-5 (mol/L) 50.94?10?10-3 A b?c 4 丁酸在苯-水体系中的分配系数 KD=3,当 100 mL 0.10 mol/L 丁酸溶液用 25mL 苯萃取时, 计算在(a)pH=4.00;(b)pH=10.00 时丁酸在苯中的浓度? (丁酸根离子不被萃取、丁酸的 pKa=4.8) 解:(a) KD[H+] [H+]+Ka 2.6 E = ━━━━━━?100% = 39.4% 2.6+100/25 丁酸在有机相中的浓度为 0.10?100?0.394/25 = 0.16 (mol/L) (b) 3?10-10.00 D = ━━━━━━━ = 10-4.7 10-10.00+10-4.8 10-4.7 E = ━━━━━━━?100% = 5.0?10-4 % 10-4.7+100/25 有机相中丁酸的浓度仅为 0.10?100?5.0?10-6/25 = 2.0?10-6 (mol/L) 5 三氟乙酰丙酮为一弱酸,能被 CHCl3 萃取,而其酸根离子则不被萃取。从三氟乙酰丙酮在 CHCl3 和 H2O 中的分配比的测定实 验得如下数据: pH D 1.16 6.39 2.00 1.40 3?10-4.00 10-4.00+10-4.8 D = ━━━━━ = ━━━━━━━ = 2.6 0.384 1?7.07?10-5 即 D 90% = ──────?100% 100 D + ─── 10 [Ar(V)=50.94] 0.0895 0.0105 D= ───── = ───── = 8.5

? = ─── = ─────── = 5.4?103 [L/(mol?cm)]

计算它在 CHCl3 和 H2O 中的分配系数 KD 和在水中的解离常数 Ka。 76

解:

KD[H+] 由于 D = ━━━━ [H+]+Ka KD?10-1.16 2.00 = ━━━━━━━ 10-1.16+Ka KD?10-6.39 1.40 = ━━━━━━━ 10-6.39+Ka 解得 Ka=10
-6.76

,故 KD=2.00

6 8-羟基喹啉 HL 在某萃取体系中的分配系数 KD=720,H2L+在水中的解离常数 Ka1、Ka2 分别为 1.0?10-5,2.0?10-10。 (1) 导出 8-羟基喹啉的分配比与水相中 H+浓度的关系式。 (2) pH 多大时,8-羟基喹啉的萃取率最大? (3) 当相比为 1 时,8-羟基喹啉的最大萃取率有多大? 解: (1) co cw [HL]o [H2L+]w+[HL]w+[L-]w KD [H+]w/Ka1+1+Ka2/[H+]w D = ━━ = ━━━━━━━━━━ = ━━━━━━━━━━━━━ (2) E 最大时 D 也应最大,故 D 表达式中分母部分应取极小值,即 d([H+]w/Ka1+1+Ka2/[H+]w) ━━━━━━━━━━━━━━ = 0 d[H+]w ______ 解得[H ]w =√Ka1Ka2 pH=7.35 (3)D 的最大值为 720 D = ━━━━━━━━━━━━━━━━━━=720 4.5?10-8 1.0?10-5 720 E = ━━━━━?100% = 99.9% 720+1 (2) E 最大时 D 也应最大,此时 HL 为最大,相当于两性溶液,即: ______ [H+]w =√Ka1Ka2 7 用纸层析法分离两种性质相近的物质 A 和 B,若已知两者的比移值分别为 0.40 和 0.60,使用 8cm 长的层析纸,则分离后 两斑点之间的最大距离是多少? 解: 设 A,B 两物质的斑点最大可前进的距离是 x,y x/8=0.4 y/8=0.6 x=3.2 (cm) y=4.8 (cm) __________________ = √1.0?10-5?2.0?10-10 = 4.5?10-8 (mol/L) 2.0?10-10 4.5?10-8 ━━━━━━ +1+ ━━━━━━
+

__________________ = √1.0?10-5?2.0?10-10 = 4.5?10-8 (mol/L)

故两斑点之间最大距离为 1.6cm 77

8 将 Na2HPO4、NaH2PO4 和 H3PO4 各 1 mmol 溶于 10mL 水中,将溶液加入-Na 型阳离子交换柱(溶液中呈酸性的 H+和其它阳离 子从柱中交换出 Na+)。再加入 100mL 水通过柱,并收集在一烧杯中。 (1) 烧杯中 Na+浓度是多少? (2) 溶液的 pH 是多少? (H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12、7.20、12.36) 解: (1) 钠离子取代了所有酸式的质子,所以从每一种磷酸盐得到了 3mmol Na+, 3?3 mmol 其浓度 [Na+]= ────── = 0.82 mol/L (100+10) mL 3 mmol (2) c(PO4 ) = ──── = 0.027 mol/L, 为一弱碱溶液 110 mL [OH ]= [Kb1(c-[OH])]1/2 = [10-1.64(0.027-[OH-])]1/2 解得 [OH-]= 10-1.50mol/L 9 利用共沉淀法分离,对于微量组分的测定有何意义?与无机共沉淀剂相比较,有机共沉淀剂有何优点? 解: 若含量过低难以测定,利用共沉淀法可使微量组分浓缩富集。有机共沉淀剂特点是:(1)引入不同功能团选择性高;(2)有机 沉淀剂体积大富集效果好;(3)有机共沉淀剂在灼烧时易去除去不干扰微量组份测定。 10 分析岩石中的 Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Mn2+等组分,为将 Fe3+、Al3+与 Ca2+、Mg2+分离,常使用 NH3-NH4Cl 体系,这时 Mn 将留在何处?若以 EDTA 滴定法测定 Al3+、Fe3+以及 Ca2+、Mg2+,让 Mn 留在沉淀中还是溶液中为好?如何才能达到此目 的? 解: Mn(OH)2 溶解度不大也不小, Mn 将分别在沉淀与溶液中存在。 Mn 不干扰 Fe3+、 Al3+ 测定, 但却干扰 Ca2+、 Mg2+测定(EDTA 络合滴定)。为使 Mn 完全处于沉淀中,可同时加入 H2O2 氧化 Mn2+成 Mn(Ⅳ)以 MnO(OH)2 形式沉淀。 11 下表表示离子交换法制备纯水的原理。试指出各种试验的现象和结论。 原水 EBT 试验 (pH=10) AgNO3 试验 pH 试验 原水通过阳 离子交换树脂 + 酸性(pH<7) 能除去阳离子 取代出 H ,但不能除去阴离 子
+ 3-

pH = 12.50

原水通过阴 离子交换树脂 + 碱性(pH>7) 能除去阴离子取 代出 OH-,但不能 除去阳离子

原水依次通过阳 阴离子交换树脂 近中性(pH≈7) 阳、阴离子均被除去达到 纯水的目的

+ + 近中性 pH≈7 原水含 Ca2+、 Mg2+、 及 Cl 等阳、阴离子
-

结论

(EBT 试验和 AgNO3 试验若呈阳性,以“+”表示,呈阴性以“?”表示) Chap4 1 MnO4-/Mn2+电对的条件电位与 pH 的关系是------------------------( (A) ? ? ?= ? ? -0.047pH (B) ? ? ?= ? ? -0.094pH B ) 氧化还原滴定法

78

(C) ? ? ?= ? ? -0.12pH 0.059?8/5 pH 2

(D) ? ? ?= ? ? -0.47pH

Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 --------------------( ( ? ? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, ? ? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (C) 3?(0.77-0.15)/0.059 3 以下电对中, 条件电位随离子强度增高而增高的是 -------------( (A) Fe /Fe
4+ 3+ 2+ 2+

B )

(B) 2?(0.77-0.15)/0.059 (D) 2?(0.15-0.77)/0.059 D )

(B) Ce /Ce

4+

3+

(C) Sn /Sn 4

(D) Fe(CN)63-/Fe(CN)64-

Fe(CN)64-价态高 若 两 电 对 的 电 子 转 移 数 分 别 为 1 和 2 , 为 使 反 应 完 全 度 达 到 99.9%, 两 电 对 的 条 件 电 位 差 至 少 应 大 于 --------------------------------------------( (A) 0.09 V (C) 0.24 V 5 为使反应 2A++3B4+=2A4++3B2+完全度达到 99.9%,两电对的条件电位至少大于( (A) 0.1V 6 已知 ? ? (Ag+/Ag)=0.80V,AgCl 的 Ksp 为 1.8?10-10,则 ? ? (AgCl/Ag)为---( (A) 1.37V 7 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 ---------------( (A) 2Fe + Sn = Sn + 2Fe
3+ 2+ 4+ 2+

D ) (B) 0.18 V (D) 0.27 V C )

(B) 0.12V

(C) 0.15V

(D) 0.18V

3?0.059?(n1+n2)/n1n2

C

)

(B) 0.51V
-10

(C) 0.23V (B)√1.8?10

(D) 0.61V
-10

0.80+0.059lg(1.8?10 )

(A)-

C )

(B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O628 用 Ce4+滴定 Fe2+,当体系电位为 0.68V 时,滴定分数为-------------------------( [ ? ? ? (Ce4+/Ce3+)=1.44V, ? ? ? (Fe3+/Fe2+)=0.68V] (A) 0 9 已知在 0.5mol/LH2SO4 介质中, ? ? ? (Ce4+/Ce3+)=1.44V (B) 50% (C) 100% (D) 200% B )

? ? ? (Fe3+/Fe2+)=0.68V。计算此条件下以 0.100mol/L Ce4+滴定
A )

0.100mol/L Fe2+至化学计量点时,反应物及滴定产物的浓度---------------------------------------------------------------( (A) [Ce ]=[Fe ]=1.8?10 mol/L,[Ce ]=[Fe ]≈0.050mol/L (B) [Ce4+]=[Fe3+]≈0.050mol/L,[Ce3+]=[Fe2+]=2.0?10-8mol/L (C) [Ce4+]=[Fe2+]=0.047mol/L,[Ce3+]=[Fe3+]=0.003mol/L (D) [Ce4+]=[Fe3+]=0.047mol/L,[Ce3+]=[Fe2+]=0.003mol/L 求出计量点电位,[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol/L,再由 Nernst 公式求[Ce4+]、[Fe2+]浓度 79
4+ 2+ -8 3+ 3+

10 已知在 1 mol/L HCl 中, ? ? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, ? ? (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴定 Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时 的电位分别为多少? ----------( D )

(A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V (B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V (D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 0.14+0.06?3/2 11 (1) 用 0.02 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 ----------------------------------( (A) 一样大 (C) (2)>(1) 12 已知在 1mol/L HCl 中 ? ? ? (Cr2O72-/Cr3+)=1.00V, ? ? ? (Fe3+/Fe2+)=0.68V。以 K2Cr2O7 滴定 Fe2+时,下列指示剂中最合适的 是----------------------( B ) (B) 二甲基邻二氮菲—Fe2+( ? ? =0.97V) (D) 中性红( ? ? =0.24V) (B) (1)>(2) (D) 缺电位值, 无法判断 A ) (1?0.68+2?0.14)/3 0.68-0.06?3?0.059

(A) 二苯胺( ? ? =0.76V) (C) 次甲基蓝( ? ? =0.53V)

计算出突跃范围 0.68+3?0.06=0.86~1.00-0.06?3/6=0.97 13 用间接碘量法测定 BaCl2 的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用 Na2S2O3 标准 溶液滴定, 此处 BaCl2 与 Na2S2O3 的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为---------------------------------------------------( (A) 14 将 K+ 沉淀为 K2NaCo(NO2)6 ,沉淀洗涤后溶于酸中,用 KMnO4 滴定,(NO2- → NO3-, Co3+ → Co2+) 此时 n(K+):n(MnO4-) 是 --------------------------------------( (A) 5:1 1 为降低某电对的电极电位, 可加入能与___ 氧化___ 态形成稳定络合物的络合剂 ; 若要增加电极电位, 可加入能与___还原 ___态形成稳定络合物的络合剂。 0909 根据 ? ? (Fe2+/Fe)= -0.440 V, ? ? (Sn4+/Sn2+)= 0.154 V (B) 5:2 C ) (C) 10:11 (D) 5:11 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 D )

? ? (Sn2+/Sn)= -0.136 V, ? ? (Cu2+/Cu+)= 0.159 V ? ? (Cu+/Cu)= 0.522 V
判断在酸性溶液中用金属铁还原 Sn4+时生成 __ Sn2+__, 而还原 Cu2+时则生成__Cu__。 2 Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的电位随离子强度增高__而增加__,随酸度增加__而增加__。 的 pKa3=2.22、pKa4=4.17] 3 80 [H3Fe(CN)6 是强酸,H4Fe(CN)6

比较下列 ? ? 值的大小并说明原因。

? ? (Cu2+/Cu+)__ < __ ? ? (Cu2+/CuI) ,因为 __ ? ? (Cu2+/CuI) = ? ? (Cu2+/Cu+)- 0.059lgKsp(CuI), 0.059lgKsp(CuI) 为负值
____。 4 用 Fe3+滴定 Sn2+,若浓度均增大 10 倍,则在化学计量点前 0.1%时 E_不改变__,化学计量点时 E_不改变__,在化学计量点后 E__不改变__(指增加、减少或不变)。 5 根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的?值: 滴定体系 化学计量点前 0.1% Ce 滴定 Fe Fe 滴定 Sn 6 1mol/L H2SO4 介质中用 Ce4+滴定 Fe2+,化学计量点时的电位 Esp = __1.06V __, 突跃范围(99.9%~100.1%)是__0.86~1.26V __, 二苯胺磺酸钠(能或不能)作指示剂__不合适__。 [ ? ? ? (In) =0.85V, ? ? ? (Fe3+/Fe2+)=0.68V, ? ? ? (Ce4+/Ce3+)=1.44V] 7 下图是用 X(x+1)+滴定 M+的滴定曲线, 产物为 Mm+1 和 X+, 半反应为 M(m+1)+ + me == M+ X(x+1)+ + xe == X+
3+ 4+ 2+

? (V)
化学计量点 1.06 0.32 化学计量点后 0.1% 1.26 0.50 0.86 0.23

2+

? ? (M) ? ? (X)

? ? (M)=__ 0.6 ___ V, ? ? (X)=___ = 1.5 ___ V,

V(X(x+1)+) 8 KMnO4 滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为 __ MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对 __; 而 化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为__两个半反应中电子得失数不一样, 即 n1≠ n2 __。 9 氧化还原法测 KBr 纯度时, 先将 Br-氧化成 BrO3-, 除去过量氧化剂后加入过量 KI, 以 Na2S2O3 滴定析出的 I2。此处 Br与 S2O32-的 n(Br-):n(S2O32-)= __1:6 __。 10 某含 MnO 矿石,用 Na2O2 熔融后得到 Na2MnO4, 以水浸取之 , 煮沸浸取液以除去过氧化物 , 酸化, 此时 MnO42- 歧化为 MnO4-和 MnO2, 滤去 MnO2, 滤液用 Fe2+的溶液滴定, 此时 n(MnO):n(Fe2+)是__3:10__。 MnO~ Na2MnO4~2/3 MnO4-~10/3 Fe2+ 11 81

碘量法测定 Cu2+,所涉及的三个反应式是: (1) __ 2Cu2++4I-=2CuI↓+I2__ (2) __ I2+S2O32-=2I-+S4O62- __ (3) __ CuI+SCN-=CuSCN↓+I-__ 12 重铬酸钾(SnCl2—HgCl2)法测定全铁中所涉及的反应式是: (1) __2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ ___ (2) __ SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2 ___ (3) __ Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O ___ 13 用 KMnO4 间接测定 Ca2+所涉及的反应式是: (1) 沉淀反应 (3) 滴定反应 14 常用作滴定剂的氧化剂有__ KMnO4,Ce(SO2)2,K2Cr2O7,I2__(举四种); 还原剂有__ Na2S2O3,Fe2+__(举二种)。前者远多 于后者是因为___还原剂易被空气中氧氧化,不稳定__。 15 在用高锰酸钾法测定铁含量的过程中(用盐酸溶样),加入 SnCl2 的目的是__将 Fe(III)还原为 Fe(II)__。加入 HgCl2 的目的是__ 除去过量的 SnCl2___。加入 MnSO4 的目的是__抑制了 Cl-对 KMnO4 的还原作用(即减少诱导反应)___。 16 97.31mL 0.05480mol/L I2 溶液和 97.27mL 0.1098mol/L Na2S2O3 溶液混合,加几滴淀粉溶液,混合液是__无__色,因为__ Na2S2O3 过量[97.27?0.1098/2=5.340>97.31?0.05480 17 配制 Na2S2O3 溶液时, 要用__新煮沸并冷却了的蒸馏水 __水, 原因是__为了除 CO2、 O2 和杀死细菌, 因为它们均能使 Na2S2O3 分解 ___。 18 下列现象各是什么反应 ?(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 (3) Ag 存在时, Mn 氧化成 MnO4 (A) 19 预先氧化还原处理时, 过量的 KMnO4 可通过 __加亚硝酸盐还原,再加尿素除去过量的亚硝酸盐的 __方法除去; 而过量的 SnCl2 可通过 __加入 HgCl2 生成 Hg2Cl2 沉淀 __方法除去。 20 在碘量法测定铜的过程中, 加入 KI 的作用是__(1) 还原剂(Cu2+→Cu+) (2) 沉淀剂(Cu+→CuI) (3) 络合剂(I2→I3-)__; 加入 NH4HF2 的作用是__(1) 作缓冲剂, 控制 pH 3-4 消除 As(V)干扰 (2) 络合掩蔽 Fe3+, 消除 Fe3+干扰 __;加入 KSCN 的作用是__ 使 CuI→ CuSCN 减少对 I2 吸附, 提高准确度____。 21 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高, 偏低, 无影响)。 (1) K2Cr2O7 法测铁, SnCl2 加入不足 ___偏低___ (2) 草酸标定 KMnO4 时, 酸度过低 ___偏低___ 22 写出用碘量法间接测定 Pb2+所涉及的几个反应式是: (1) 沉淀反应 __ Pb2++CrO42-=PbCrO4↓ ___ 82 催化反应
+ 2+ -

__ Ca2++C2O42-=CaC2O4↓___ __5H2C2O4+6H++2MnO4-=10CO2+2Mn2++8H2O ___

(2) 沉淀溶解反应 __ CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O4___

=5.333(mmol)] ___。

__D__ __B__ __A__ __C__

(4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 (B) (C) 副反应

自动催化反应

(D) 诱导反应

(2) 沉淀溶解反应 __2PbCrO4+2H+=2Pb2++Cr2O72-+H2O __ (3) 滴定反应 __ Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 23 Br2 易挥发不稳定,不宜直接配制 Br2 标准溶液。常用 KBrO3—KBr 标准溶液代之, 配制此标准溶液时,需要准确称量的 物质是__ KBrO3___,此液能保存较长时间是因为只有在 __酸化___条件下才生成 Br2 溶液。 2977 在用间接碘量法测定铜时,所用标准溶液在标定后,有部分 Na2S2O3 变成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S↓),用此 Na2S2O3 标准溶液测铜将产生__负 __误差,其原因是___因为 n(Na2SO3):n(I2)=1:1,而 n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 使得测定结果产生负误差___。 24 设计 Fe3+- Cr3+溶液中 Cr3+测定方案。 预处理 在 Ag 存在下, 加(NH4)2S2O8 氧化 Cr 至 Cr2O7 ,加热煮沸, 除去过量(NH4)2S2O8 25 用碘量法测定 KI 所涉及三个反应式是: (1) 预氧化 (2) 滴定 ___ I-+3Cl2+3H2O=IO3-+6Cl-+6H+ ___ ___ IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O ___ ___ I2+2S2O3-=2I-+S4O62-___ 1 求反应 Fe3++Ti3+ = Fe2+ + Ti4+ 的平衡常数。 当用 0.0100mol/L TiCl3 滴定 0.0100 mol/L Fe3+溶液, 直到 KCNS 不与试液显现 红色,此时[Fe3+]=10-5mol/L,求溶液中[Ti4+]/[Ti3+]的比值。 解: [ ? ? (1)- ? ? (2)]n 0.77-0.1 K=1011.4 [ ? ? (Fe3+/Fe2+) = 0.77V, ? ? (TiO2/Ti3+)=0.1V]
2+ 3+

I2+2S2O32-=2I-+S4O62- __

故耗 Na2S2O3 体积减少了,

滴定剂

滴定条件 必要试剂 酸性

指示剂及 颜色变化 邻苯氨基 苯甲酸 紫红→绿

计量关系 n(Cr):n(滴 定剂)

Fe2+

加磷酸 络合 Fe
3+

1:3

lgK= ━━━━━━━ = ━━━━━━ =11.4 0.059 [Ti ][Fe ] lgK=lg━━━━━━━━━ [Ti3+][Fe3+] [Fe3+]=10-5mol/L 而[Fe2+]≈5?10-3 (mol/L) [Ti4+] [Ti3+] [Ti4+]/[Ti3+]=108.7 2 [Fe2+] [Fe3+] 10-2.3 10-5
4+ 2+

0.059

lg━━━━ = lgK- lg ━━━━ =11.4-lg ━━━━ = 8.7

计算在 pH=3.0、 未络合的 EDTA 总浓度为 0.01mol/L 时,Fe3+/Fe2+电对的条件电位。 [ ? ? (Fe3+/Fe2+)=0.77 V, K(FeY2-)=1014.32, K(FeY-)=1025.1, 忽略离子强度影响] 解:

?Fe(II)

? ? ? (Fe3+/Fe2+)= ? ? (Fe3+/Fe2+)+0.059lg━━━━━━
?Fe(III)
83

?Fe(II)=1+[Y]K(FeY2-)≈[Y]K(FeY2-) ?Fe(III)=1+[Y]K(FeY-)≈[Y]K(FeY-)
K(FeY2-)

? ? ? (Fe3+/Fe2+) = ? ? (Fe3+/Fe2+)+0.059lg━━━━━━
K(FeY-) = 0.77+0.059?(14.32-25.1) = 0.13(V) 3 通过理论计算说明, Co2+的氨性溶液([NH3]=1.0 mol/L)敞开在空气中, 钴以何价态存在, 请计算出 c(Co(III))/c(Co(Ⅱ)) 值。 已知: Co(NH3)62+的 lg?1~lg?6 为 2.11, 3.74, 4.79, 5.55, 5.73, 5.11 Co(NH3)63+的 lg?1~lg?6 为 6.7, 14.0, 20.1, 25.7, 30.8, 33.2 pKb (NH3)= 4.74, ? ? (Co3+/Co2+)= 1.84 V, ? ? (O2/H2O) = 1.229 V 解:

?Co

2?

( NH 3 )

? ? ? (Co3+/Co2+)= ? ? (Co3+/Co2+)+ 0.059 lg ──────

?Co
?Co
2?

3?

( NH 3 )

( NH 3 )

= 1.0?102.11+1.02?103.74+1.03?104.79+1.04?105.55+1.05?105.73+ 1.06?105.11= 106.03

?Co

3?

( NH 3 )

=1.06?1033.2= 1033.2 106.03

? ? ? (Co3+/Co2+) =1.84+ 0.059 lg ───── = 0.23

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